ВВЕДЕНИЕ

В состав отработанных палладиевых катализаторов обычно входит до 2 % Pd; остальное количество составляют активированный уголь, оксид алюминия и различные примеси, такие как очень мелкий песок, металлические мыла и высокомолекулярные вещества.

Одним из наиболее распространенных способов извлечения палладия из отработанных катализаторов является сжигание катализатора в печи с образованием золы, в которой концентрация палладия достигает 15--20 %, и небольшого количества углерода, часто в виде графита.

ПАЛЛАДИЙ И ЕГО СВОЙСТВА

Происхождение названия палладия

Назван по имени астероида Паллада, открытого немецким астрономом Ольбертсом в 1802 году, то есть незадолго до открытия палладия. В свою очередь астероид назван в честь Паллады (Афины Паллады или её подруги Паллады) из древнегреческой мифологии. Палладий -- легендарное деревянное изображение Афины Паллады, упавшее с неба. Было одним из условий несокрушимости Трои. Троя пала только после того, как любимцы богини, Одиссей и Диомед, во время ночной вылазки выкрали палладий.

История палладия

Среди многочисленных знаков отличия, которыми награждают выдающихся ученых, есть одна медаль, которая сделана из чистого палладия. Это медаль имени Волластона, присуждаемая ежегодно Лондонским геологическим обществом. Чем же так прославился Уильям Хайд Волластон? Еще в конце восемнадцатого века он был никому не известным лондонским врачом. В то время многие врачи являлись так же аптекарями, а значит, и химиками. Волластон оказался неплохим химиком, он изобрел новый способ изготовления платиновой посуды и наладил ее производство.

Разбогатев таким образом, Волластон навсегда оставил медицинскую практику и посвятил себя химии и минералогии. Его основной научной задачей стало выделение платины из руд и ее очистка. В ходе исследования Волластон отделял и анализировал ее примеси. Результатом этих работ стало открытие палладия и родия. Волластону пришлось извлекать палладий из сырой платины, попутно добытой при промывке золотоносных песков в далекой Колумбийской республики. В то время зерна самородной платины были единственным известным людям минералом, содержавшим палладий. Сейчас известно около 30 минералов, в которых есть этот элемент. Для выделения элемента Волластон растворил руду в царской водке (aqua regia) нейтрализовал кислоту раствором NaOH, затем осадил платину из раствора действием хлорида аммония NH4Cl (в осадок выпадает хлорплатинат аммония). Потом к раствору был добавлен цианид ртути, при этом образовался цианид палладия. Чистый палладий был выделен из цианида нагреванием.

Распространение палладия

Как и все металлы платиновой группы, палладий мало распространен. Хотя с чем сравнивать! Подсчитано, что в земной коре его 1·10-6%, т.е. примерно вдвое больше, чем желтого металла. Наиболее крупные россыпные месторождения платиновых металлов, а, следовательно, и палладия, находятся в нашей стране (Урал), в республики Колумбия, на Аляске и в Австралии. Небольшие примеси палладия часто находят в золотоносных песках.

Но главным поставщиком этого металла стали месторождения сульфидных руд никеля и купрума. И, естественно, перерабатывая такие руды, в качестве побочного товара извлекают драгоценный палладий. Обширные залежи таких руд найдены в Трансваале (Африка) и Стране кленового листа.

Разведанные в последние десятилетия богатейшие месторождения медноникелевых руд Заполярья (Норильск, Талнах) открыли большие возможности для дальнейшего увеличения добычи платиновых металлов и в первую очередь палладия. Ведь содержание его в таких рудах втрое больше, чем самой платины, не говоря уже об остальных ее спутниках.

Из шести платиновых металлов, кроме самой платины, только палладий встречается в самородном состоянии. По внешнему виду его довольно трудно отличить от самородной платины, но он значительно легче и мягче ее. Химический анализ показывает, что самородный палладий обычно содержит примеси: прежде всего, саму платину, а иногда также иридий, серебро и золото. Но самородный палладий крайне редок.

Минералы, содержащие элемент №46, представляют собой его соединения со свинцом, оловом (интерметаллические соединения), мышьяком, серой, висмутом, теллуром. Примерно треть этих минералов еще недостаточно изучена и даже не имеет названий. Это объясняется тем, что минералы всех платиновых металлов образуют в рудах микровключения и труднодоступны для исследования. Расшифровать состав некоторых из таких микровключений помог великолепный прибор - рентгеновский микроанализатор. С его помощью можно определять химический состав образцов весом всего в 10-14 г!

Один из интересных минералов элемента №46 - аллопалладий, природа которого еще изучается. Этот серебряно-белый с металлическим блеском минерал очень редок. Спектральным анализом установлено, что в нем есть ртуть, платина, рутений, медь. Но окончательно расшифровать состав этого минерала пока не удалось.

В рудах Норильска обнаружена палладистая платина. В ее составе, выявленном с помощью микроанализатора, 40% палладия.

Еще в 1925 г. в алмазных россыпях Британской Гвинеи был найден минерал потарит. Его состав PdHg установили обычным химическим анализом: 34,8% Pd и 65,2%Hg. Однако возможно существование и других соединений палладия с ртутью, например Pd2Hg3.

В Бразилии, в штате Минас Жераис, найдена очень редкая и до сих пор недостаточно изученная разновидность самородного желтого металла - палладистое золото (или порпецит). Палладия в нем всего 8...11%. По внешнему виду этот минерал трудно отличить от чистого желтого металла.

Таковы некоторые минералы палладия. Между прочим, палладий нашли и в метеоритах: 1,2...7,7 г/т вещества железных метеоритов и до 3,5 г/т - в каменных. А на Солнце его открыли одновременно с гелием еще в 1868 г.

Палладий - это один из элементов таблицы Менделеева, входящий в платиновую группу

История открытия палладия и его нахождение в природе, биологические, химические и физические свойства палладия, применение палладия в ювелирной промышленности, в палладий, производство палладия, факты о палладие

Палладий - это, определение

Палладий - это крайне тяжелый и очень тугоплавкий пластичный и ковкий , который очень легко прокатывается в фольгу и протягивается в тонкую проволоку. По плотности, которая у него равна 12 г/см3, палладий всё же ближе к серебру, плотность которого равна 10,5 г/см3, чем к родственной платине (21 гсм3). Палладий втречающийся в природе состоит из шести стабильных изотопов: 102Pd (1,00 %), 104Pd (11 %), 105Pd (22 %), 106Pd (27 %), 108Pd (26 %) и 110Pd (11 %). Наиболее долгоживущий и искусственный радиоактивный изотоп 107Pd с периодом полураспада равным более семь миллионов лет. Многие изотопы палладия в небольших количествах образуются при делении ядер урана и плутония. В современных ядерных реакторах в 1 тонне ядерного топлива при степени выгорания 3 %, содержится около 1,5 килограмм палладия.

Палладий (Palladium) - это

Палладий - это один из элементов периодической системы хим. элементов имени Менделеева. В таблице данный элемент имеет порядковый номер 46 и располагается в пятом периоде элементов.

Палладий - это благородный металлам относящийся к платиновой группе. Сам по себе имеет бело - серебристый цвет.

Палладий - это единственный химический элемент с предельно заполненной наружной электронной оболочкой. На внешней орбите атома палладия находится 18 электронов.

Паладий - это элемент, который часто используют при получении белого золота или в качестве основы палладиевого сплава. Даже 1-2% палладия хватит, чтобы золото приобрело серебристо-белый оттенок. Но чаще всего белое золото 583 пробы содержит 13% палладия. Оно больше всего подходит для оправы бриллиантов.

Палладий - это элемент, способный усиливать антикоррозионные свойства даже такого стойкого к агрессивным средам металла , как . Добавка палладия всего в 1 % повышает устойчивость к серной и соляной кислотам.

Паладий - это материал, из которого изготавливается большинство медалей, вручаемых выдающимся ученым, а так же спортсменам.

История открытия палладия

Палладий был открыт английским врачом и химиком Вильямом Волластоном в 1803 году при изучении сырой платины , привезенной из пылающего континента, в той ее части, которая растворима в царской водке. Растворив руду, Волластон нейтрализовал кислоту раствором NaOH, после чего осадил платину из раствора действием хлорида аммония NH4Cl (в осадок выпадает хлорплатинат аммония). Потом к раствору был добавлен цианид ртути, при этом образовался цианид палладия. Чистый палладий был выделен из цианида нагреванием. Лишь через год Волластон доложил Королевскому обществу о том, что им в сырой платине обнаружены палладий и еще один новый благородный металл — родий. Само название нового элемента — палладий (Palladium) Волластон произвел от названия малой планеты Паллады (Pallas), открытой незадолго до этого (1801) немецким астрономом Ольберсом.

Сорок шестой элемент благодаря ряду своих замечательных физико-химических свойств нашел широкое применение во многих областях науки и жизни. Так из палладия изготовляют некоторые виды лабораторной посуды, а также детали аппаратуры для разделения изотопов водорода. Весьма ценное применение находят сплавы палладия с другими металлами. Например, сплавы сорок шестого элемента с серебром применяют в аппаратуре связи (изготовление контактов). В терморегуляторах и термопарах используются сплавы палладия с золотом, платиной и родием. Определенные сплавы палладия применяются в ювелирном деле, зубоврачебной практике (зубные протезы) и даже идут на изготовление деталей кардиостимуляторов.

При нанесении на фарфоровые, асбестовые и прочие носители, палладий служит катализатором ряда окислительно-восстановительных реакций, что широко используется при синтезе ряда органических соединений. Палладиевый применяют для очистки водорода от следов кислорода, а также кислорода от следов водорода. Раствор хлористого палладия — прекрасный сигнализатор наличия угарного газа в воздухе. Покрытия из палладия применяются для нанесения на электрические контакты для предотвращения искрения и повышения их коррозионной стойкости (палладирование).

В ювелирных предметах торговли палладий используется как в качестве компонента сплавов, так и сам по себе. Кроме того, российский ЦБ чеканит из палладия памятные монеты в очень ограниченном количестве. Небольшое количество палладия расходуется в медицинских целях — приготовление цитостатических препаратов — в виде комплексных соединений, аналогично цис-платине.

Честь открытия палладия принадлежит англичанину Уильяму Хайду Волластону, выделившему новый из сырой платины южноамериканских рудников в 1803 году. Кто же этот человек, чьим именем названа медаль из чистого палладия, ежегодно присуждаемая Лондонским геологическим обществом?

В конце восемнадцатого века Уильям Волластон был одним из многих никому не известных лондонских врачей, практиковавших в бедных рабочих районах. Работа, не приносившая дохода, не могла устроить умного и предприимчивого молодого человека. В те времена врачу приходилось иметь навыки не только медика, но и владеть аптекарским делом, что в свою очередь предполагало отличное знание химии. У.Х. Волластон оказался отменным химиком — изучая платину, он изобрел новый способ изготовления платиновой посуды и наладил ее производство. Стоит упомянуть, что в те годы платиновая посуда для химических лабораторий была необходимостью, ведь ажиотаж вокруг научных открытий был таким же, как во времена алхимиков вокруг философского камня. Неслучайно на рубеже XVIII и XIX вв. открыто около 20 новых химических элементов!

Действительно, создание новых биржевых фондов, которые сами стали активными закупщиками платины, остается одним из главных факторов значительного роста цены на платину. Так как и свойства, и области применения палладия и платины во многом совпадают, рынки этих металлов взаимосвязаны, а значит, можно ожидать схожей реакции рынка палладия на деятельность фондов.

Палладий (Palladium) - это

Такие предположения подтверждает Стюарт Флерлидж (Stuart Flerlage) из нью-йоркской компании NuWave Investment: “цены на платину растут все выше и выше… Возможно, такую же картину мы будем и с ценной на палладий”. Создание биржевых фондов, привязанных к цене платины, может еще больше подстегнуть спрос на этот металл, что заставит больше производителей и ювелиров обратить свой взор на пока еще более доступный палладий, считает Майкл Гамбарделла (Michael Gambardella), JP Morgan and Co. (JPM). “Мы ожидаем сокращения большого разрыва в цене между двумя металлами”, - добавляет Гамбарделла.

Источники и ссылки

wikipedia.org - самая большая свободная энциклопедия

helprf.com - Центр финансовой поддержки

interfax.ru - новостной портал

ru.goldsilvermetals.com - физические металлы и их свойства

i-think.ru - химический справочник и металлоторговля

globfin.ru - всемирная экономика , финансы и инвестиции

xumuk.ru - химическая энциклопедия

forexpf.ru - сайт об онлайн трейдинге

ru.investing.com - крупнейший сайт об инвестициях

all-currency.ru - официальные курсы иностранных валют

alhimik.ru - сайт о химических веществах

chemistry-chemists.com - журнал химиков - энтузиастов

Энциклопедия инвестора . 2013 . - я, муж.Отч.: Палладиевич, Палладиевна и Палладьевич, Палладьевна.Производные: Паладя; Лада (Ладя); Паля; Палаша; Паша.Происхождение: (Греч. Palladion палладий (изображение Афины Паллады, по преданию, упавшее с неба как залог ее неприкосновенности … Словарь личных имен

ПАЛЛАДИЙ - (греч.). Металл, похожий на серебро, встречается в платиновой руде, употребляется при фабрикации астрономических и физических, инструментов. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. ПАЛЛАДИЙ благородный… … Словарь иностранных слов русского языка

ПАЛЛАДИЙ - (Palladium), Pd, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 46, атомная масса 106,42; относится к платиновым металлам, tпл 1554 шC. Из палладия и его сплавов изготовляют медицинские инструменты, зубные протезы, тигли для… … Современная энциклопедия

I. Палладий, Palladios, ок. 363 425 гг. н. э., греческий христианский историк и агиограф. Родился в Галатии. После окончания учебы в 386 г. он стал монахом сначала в Палестине, затем в Египте, откуда совершал многочисленные путешествия по… … Античные писатели

Металл серебристо белого цвета, пластичный и ковкий, легко прокатывается в фольгу и протягивается в тонкую проводку. Плотность палладия 12.2; температура плавления 1552 град. С; твердость по Моосу 5. На воздухе при нормальной температуре палладий … Официальная терминология

- (Palladium), Pd, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 46, атомная масса 106,42; относится к платиновым металлам, tпл 1554 °C. Из палладия и его сплавов изготовляют медицинские инструменты, зубные протезы, тигли для… … Иллюстрированный энциклопедический словарь

ПАЛЛАДИЙ - в греческой мифологии небольшая деревянная статуя богини Афины. Была похищена Одиссеем и Диомедом. Согласно Энеиде Вергилия подлинный палладий после падения Трои был вывезен Энеем в Италию … Большой Энциклопедический словарь

ПАЛЛАДИЙ - (символ Pd), серебристо белый ПЕРЕХОДНЫЙ ЭЛЕМЕНТ, металл, впервые обнаруженный в 1803 г.. Ковкий, поддающийся обработке палладий встречается в никелевых рудах. Относится к платиновым металлам и имеет общие с ПЛАТИНОЙ химические характеристики. Не … Научно-технический энциклопедический словарь

Небольшая деревянная статуя богини Афины. Была похищена из Трои Одиссеем и Диомедом. Согласно Энеиде Вергилия подлинный палладий после падения Трои был вывезен Энеем в Италию. (

Cтраница 1

Сырая платина - это смесь различны. Минерал поликсен содержит 80 - 88 % Pt s 9 Ю % Fe; купроплатина - 65 - 73 % Pt, 12 - 17 % Fe и 7 7 - 14 % Си: в никелистую платину вместе с элементом № 78 входят железу медь и никель. Известны также природные сплавы платины толь ко с палладием или только с иридием - прочих платиноидов следы. Есть еще и немногочисленные минералы - соединения платины с серой, мышьяком, сурьмой.  

Сырую платину в виде мелкой стружки или губки растворяют в царской водке. Для удаления азотной кислоты раствор несколько раз выпаривают почти досуха, каждый раз растворяя остаток в разбавленной соляной кислоте. Избыток соляной кислоты удаляют выпариванием. Если в нем содержится золото, добавляют несколькими порциями FeSC4 до полноты осаждения металла. После отстаивания золотосодержащий шлам отделяют декантацией. Прозрачный раствор нагревают почти до кипения и добавляют твердый NaHCO3 до рН 5 - 6, а затем немного твердого NaBrOs. Если при этом выделяется бром, следует вновь нейтрализовать раствор бикарбонатом. Описанные операции повторяют до тех пор. На каждые 100 г сырой платины, содержащей 5 - 10 % примесей, следует добавить 10 - 12 г NaBrOs - В случае более чистого исходного материала вводят соответственно меньшее количество бромата натрия. Смесь кипятят в течение часа, контролируя рН каждые 10 мин. Затем раствор по возможности быстро охлаждают; гид-роксиды, как правило, хорошо осаждаются. Прозрачный раствор декантируют, а затем фильтруют. К нему добавляют соляную кислоту до рН 0 5 - 1 и кипятят для разложения избытка бромата. По охлаждении раствора до комнатной температуры слегка желтоватый осадок соли отфильтровывают, промывают 5 % - ным раствором NFUCl и сушат. Соль прокаливают до платиновой губки, которую затем кипятят с водой для полного удаления хлорида натрия и еще раз прокаливают.  

Сырую платину загружают в фарфоровые котлы и обрабатывают царской водкой. Процесс идет при нагревании в течение суток. Родий, а вместе с ним почти вся платина, палладий, неблагородные металлы (железо, медь и другие), частично рутений и иридий переходят в раствор, а в осадке остаются осмистый иридий, кварц, хромистый железняк и другие минеральные примеси.  

С приисков сырая платина поступает на аффинажный завод. Классический метод выделения платины заключается в длительном нагревании сырой платины в фарфоровых котлах с царской водкой. При этом почти вся платина и палладий, частично родий, иридий, рутений и основная масса неблагородных металлов (железо, медь, свинец и другие) переходят в раствор.  

С приисков сырая платина поступает на аффинажный завод, где отделяют благородные металлы от неблагородных примесей и разделяют сами драгоценные металлы.  

С приисков сырая платина поступает на аффинажный зарод. Классический метод выделения платины заключается в длительном нагревании сырой платины в фарфоровых котлах с царской водкой. При этом почти вся платина и палладий, частично родий, иридий, рутений и основная масса неблагородных металлов (железо, медь, свинец и другие) переходят в раствор.  

Новый способ очищать сырую платину и приводить в ковкое состояние, открытый в Горной С.  

Главными природными формами являются сырая платина и осмистый иридий. Карпова и А. Б. Бе-техтина установлено (1930 г.), что в - самородках платины есть зоны различного состава: например, верхние слои более богаты железом и медью, а внутренние слои более богаты платиной. Звягинцев совместно с С. Б. Бруновским (1932) показали, что осмистый иридий есть твердый раствор иридия в осмии, с сохранением решетки последнего, а кристаллы - представляют совокупность мелких кристаллов, ориентированных в определенном направлении, и обладают волокнистой структурой вальцованных металлов. Ноддак (1931) над 1600 минералами и горными породами и над 60 метеоритами показали, что платиновые металлы наравне с другими редкими элементами чрезвычайно распространены в природе, особенно в сульфидных рудах.  

По официальным данным вывоз сырой платины из России через таможню начался с 1852 г. и стал постоянным с 1885 г., сильно возрос с 1906 г. и достиг максимальной цифры в 1910 г., когда было вывезено 518 пудов. В настоящее время платину из СССР не вывозят.  

Иридий содержится обычно в сырой платине и в соединениях осмия. Его удается плавить токами высокой частоты в тиглях из окиси тория в защитной атмосфере.  

Волластону пришлось извлекать палладий из сырой платины, попутно добытой при промывке золотоносных песков в далекой Колумбии.  

Платину извлекают гидрометаллургическим путем из сырой платины, из платиновых руд (или их концентратов) и из анодного шлама, образующегося при электролитическом рафинировании никеля или меди.  

Извлечению палладия из содержащей его сырой платины и платиновых минералов предшествует сложная химическая обработка их с целью отделения платины и иридия. Оставшийся после отделения этих металлов раствор подкисляют серной кислотой и действием мягкого железа или цинка осаждают находящиеся в нем металлы. Полученный осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, высушивают, прокаливают и обрабатывают горячей разбавленной серной кислотой. Медь при этом переходит в раствор, а не растворившийся в серной кислоте осадок обрабатывают царской водкой. Палладий высокой степени чистоты получают многократным повторением операции - перевода его в раствор, осаждения в виде хлоропалладозамина и восстановления до палладия.  

В 1803 г. Волластоном в растворе сырой платины в царской водке был открыт второй металл платиновой группы - палладий. Название взято из древнегреческой мифологии. С открытием палладия связана следующая история.  

Платину получают также гидрометаллургическим путем из сырой платины, из платиновых руд и из анодного шлама. При термическом разложении хлор-платината аммония (NH4) 2 [ Ptciel и платинохлористоводородной кислоты H2lPtCl6 ] получают порошкообразную платину. Спеканием порошка платины получают компактную платину.  

Однако открытию Волластоном палладия предшествовала интересная история. Волластон впервые упоминает о своем открытии в своей записной книжке за июль 1802 года, называя новый элемент просто буквой C. В более поздних записях он вспоминает, что, скорее всего, эта буква обозначала Церезий, в честь недавно открытого астероида Цереры. К августу 1802 года он уже переименовал этот элемент в палладий.

И отмечает это в своей последующей работе, полностью посвященной этому элементу. Это планетой могла быть Паллада, которая в последствии оказалась астероидом.

Чтобы определить систему ценностей его работы, возможно, потому что он знал, что французские химики Колле-Декотиль, Фукруа и Воклен проводили исследования в том же направлении, он прибегнул к необычной уловке - уникальной в своем роде в истории открытия неорганических элементов. В апреле 1803 года в Лондоне стали распространять анонимные рекламные листовки, которые предлагали на продажу в магазине на Джеррард-стрит в Сохо палладий или новый благородный металл "новое серебро". Позже эта листовка была опубликована в "Nicholson"s Journal".

Подозревая мошенничество, ирландский химик Ричард Ченевикс (1774-1830) купил за 15 гиней всю партию материала, имеющуюся в магазине. Он заявил, что это был сплав платины и ртути. Ряд именитых химиков, включая Воклена, Клапрота и Гелена, изучили материал, но не согласились с тем, что палладий - это сплав. В декабре 1803 года редактор "Nicholson"s Journal" получил анонимное письмо (можно с уверенностью сказать, что отправил его Волластон) с предложением 20 фунтов стерлингов любому, кто сможет получить палладий искусственно в присутствии трех известных химиков (одним из них был первооткрыватель ниобия Чарльз Хэтчет). Однако перед этим в ноябре 1803 года Волластон неофициально сообщил о своем открытии палладия сэру Джозефу Бэнксу, видимо, опасаясь обвинений, если медаль имени Копли получит Ченевикс.

Вызов получить палладий никто не принял, и в 1805 году Волластон сделал официальное заявление о своем открытии в работе, которую он зачитал Королевскому научному обществу 4 июля 1805 года, хотя он уже делал ряд ссылок на палладий в своей работе о родии, написанной в 1804 году. После работы 1805 года всем стало ясно, что палладий на самом деле является отдельным элементом.

В своей оптимизированной процедуре выделения палладия Волластон взял раствор платины в царской водке и удалил из него платину, как описано выше. Этот фильтрат нейтрализовали и затем обработали цианистой ртутью Hg(CN)2, чтобы получить бледный желтовато-белый осадок цианида палладия Pd(CN)2, который при горении выделяет металл палладий.

В своей предпоследней работе, зачитанной 20 ноября 1828 года Королевскому научному обществу и известной как Бакерианская лекция всего за месяц до смерти, Волластон описал метод, которым он перевел платину в ковкое состояние, и в последнем разделе он описал метод производства ковкого палладия. Этот процесс включал нагревание Pd(CN)2 с серой, затем купелирование в открытом тигле с селитрой и бурой. Далее осадок подвергался красному калению невысокой температуры, в результате чего получали ковкий слиток металла палладия.

За период с 1803 по 1821 годы было подсчитано, что Волластон выделил около 255 тройских унций родия и 302 тройские унции палладия из 47000 унций платиновой руды. Недавно был проведен анализ образцов палладия и родия Волластона, которые хранятся в Музее наук в Лондоне. Это были два образца из химического кабинета Фарадея, помеченные "Палладий доктора Вуластона" и четыре образца, содержащие родий, помеченные как "Реликвии Волластона, моя собственность". Образцы палладия были чистыми на 89,3% (в примеси входили платина, медь и родий), а содержание родия в последних четырех образцах варьировалось от 67,4% до 99,3% (примесями были платина, палладий и железо).

Несмотря на то, что Волластон придумал названия родий и палладий (и эти названия использовались, начиная с того времени), он не приписал символы для этих элементов. Берцелиус изначально предложил для родия R, но позже изменил его на Rh; палладий сначала обозначался Pl, затем Pa и, наконец, Pd. В своей выдающейся книге "Необычная минералогия", опубликованной в 1811 году, Соуэрби демонстрирует три небольших образца, которые ему дал Волластон: Природный палладий, практически чистый (из) бразильской платины.

С 1825 года до своей смерти в 1828 году Волластон жил в доме №1 на Дорсет-стрит в Лондоне.

Палладий – это серебристо-белый металл, который внешне походит на серебро и в меньшей степени на платину. По плотности (12,02 г/см3) палладий также ближе к серебру, чья плотность 10,49 г/см3, чем к платине, чья плотность 21,40 г/см3.

Палладий является наиболее легким из платинидов. Его проще всего плавить, необходимая температура – 1552°С, чтобы закипеть жидкому палладию нужна температура в 3980°С. Перед тем, как расплавиться он становится мягким и хорошо поддается сварке и ковке. Впрочем, даже при комнатной температуре палладий можно легко обработать, так как он мягок.

При применении палладия в технике важную роль играет переменчивость его основных механических характеристик. К примеру, его твердость увеличивается в 2-2,5 раза в результате холодной ковки.

Большое влияние на палладий оказывает соединение с родственными металлами. Стандартный предел его прочности на растяжение равняется 18,5 кг/мм2. Однако при добавлении в сплав 1% родия и 4% рутения он возрастает вдвое (к слову, именно такой вариант сплава используют ювелиры).

Обычно для изготовления чего-либо из палладия используют штамповку и холодную прокатку. Относительно легко из него можно получить цельнотянутые трубки с нужным диаметром и длиной.

Химические свойства этого металла не менее привлекательны, чем механические. Палладий – единственный из металлов, у которого предельно заполнена наружная электронная оболочка, что придает ему очень высокую химическую стойкость. На внешней орбите его атома насчитывается 18 электронов, в результате чего при нормальной температуре палладий не подвержен разрушающему действию фтора.

Однако у благородства палладия, также как и в случае с другими благородными металлами, есть предел – когда температура начинает превышать 500°С, он становится подверженным действию фтора и других сильных окислителей.

В соединениях палладий чаще всего бывает двухвалентным, но он может быть и трех-, четырехвалентным. Подобно другим платиновым металлам, палладий может образовывать многие тысячи комплексных соединений, которые имеют и практическое применение, например, для получения самого палладия.

Отличительная особенность их от таких же соединений других платиновых металлов состоит в том, что комплексы двухвалентного палладия со многими органическими соединениями (тиомочевиной, оксимами, аминами) имеют плоское квадратное строение, тогда как остальные, как правило, имеют объемное октаэдрическое строение.

Применение в ювелирной промышленности

Палладий обладает собственной красотой, в оправе из него красиво смотрятся драгоценные камни. Среди его особенностей то, что он хорошо поддается полировке, не подвергается коррозии и не тускнеет.

С помощью палладия «обеляют» (обесцвечивают) золото, причем одна часть палладия приходится на шесть частей золота. Один из популярных видов применения получаемого «белого золота» - изготовление корпусов для часов.

Замена для платины

Одно из самых ценных свойств палладия – его относительная дешевизна. Благодаря этому он является одним из самых (если не самым) перспективных из всего спектра платиновых металлов. В настоящее время с помощью добавки этого металла некоторые сплавы, например, служащие для изготовления зубных протезов, делают дешевле.

Когда-то давно палладий извлекали в крошечном количестве из сырой платины, теперь его получают десятками тонн в год. Его доступность, по сравнению с другими платиновыми металлами, приводит к все большему применению палладия в технике. Теперь им часто заменяют платину, в случаях, когда это возможно.

Сейчас больше всего палладия используют химия и электротехника.

История палладия

Известный в Лондоне торговец минералами мистер Форстер не высказал особого удивления, когда в один из слякотных осенних дней 1803 г. получил письмо от лица, пожелавшего остаться неизвестным. На дорогой бумаге, прекрасным почерком была изложена просьба: попытаться продать небольшое количество нового металла палладия, ни внешним видом, ни свойствами не уступающего драгоценной платине. К письму был приложен небольшой и не очень тяжелый слиток.

В то время среди английских химиков-аналитиков, в большинстве своем традиционно чопорных или флегматичных, выделялся Ричард Ченевикс. Ирландец по происхождению, человек вспыльчивый и неуживчивый, он особо жаждал разоблачить "мошенническую проделку" и, пренебрегая высокой ценой, купил слиток палладия и стал его анализировать.

Предвзятость взяла свое: очень скоро Ченевикс пришел к убеждению, что названный палладием металл "не новый элемент, как постыдно заявлялось", а всего-навсего сплав платины и ртути. Свое мнение Ченевикс сразу же высказал – сначала в докладе, прочитанном перед членами Лондонского Королевского общества, а затем и в печати.

Однако другие химики при всем своем старании никак не могли найти в палладии ни ртути, ни платины... Секретарем Королевского общества (основанного еще в 1622 году и выполняющего роль английской Академии наук) в то время был Уильям Гайд Волластон. Страстный противник рутины и шаблона в науке, он время от времени вмешивался в затянувшийся спор и умело обострял его.

Страсти вокруг палладия то накалялись, то ослабевали, а когда, наконец, новый элемент (или псевдоэлемент) всем уже начал надоедать, в известнейшем научном журнале Англии "Nicholson"s Journal" появилось анонимное объявление. Заявитель через редактора предлагал награду в 20 фунтов стерлингов тому, кто в течение года приготовит искусственный палладий.

Интерес к новому металлу вновь подскочил. Но все попытки искусственно приготовить палладий неизменно заканчивались неудачей. Только в 1804 г. Волластон доложил Королевскому обществу о том, что это им в сырой платине обнаружены палладий и еще один новый благородный металл – родий.

А в феврале 1805 г. в открытом письме, опубликованном в "Nicholson"s Journal", Волластон признался, что и скандальная шумиха вокруг палладия тоже дело его рук. Это он пустил в продажу новый металл, а затем и учредил премию за его искусственное приготовление. А неопровержимыми доказательствами того, что палладий и родий действительно новые платиноподобные металлы, он к тому времени уже располагал.

О первооткрывателе палладия

Жизнь Уильяма Гайда Волластона пришлась как раз на годы, в которые Англия стала страной классического капитализма. Промышленная революция, начавшаяся здесь с 60-х годов XVIII в., породила бурный рост производства. Захват колоний приобрел невиданные прежде масштабы.

Лондонский врач Волластон практиковал в рабочих районах. Он не мог пожаловаться на отсутствие пациентов (которым, правда, нечем было платить за визиты) – их число стремительно росло. Но и искусство врача, и лекарства, которыми он щедро наделял своих больных, часто оставались бессильными против голода, хронических и профессиональных заболеваний.

Разочаровавшись в медицинской практике, Волластон навсегда оставил медицину и с 1800г. целиком посвятил себя изучению платины. На жизнь, на приобретение материалов и оборудования для лаборатории нужны были деньги.

Ч еловек высокоодаренный и предприимчивый, Волластон разработал способ изготовления платиновой посуды и аппаратуры: реторт для сгущения серной кислоты, сосудов для разделения серебра и золота, эталонов мер и т.д. Более того, он, говоря нынешним языком, быстро внедрил этот способ в практику. А как раз в эти годы платиновая посуда стала для химических лабораторий необходимостью.

Об этом, правда несколько позже, хорошо скажет в своих "химических письмах" выдающийся немецкий химик Юстус Либих: "Без платины было бы невозможно во многих случаях сделать анализ минералов... Состав большинства минералов был бы неизвестным". И дело не только в минералах: первая четверть XIX в. – время больших перемен в химии. Освободившись от оков теории флогистона, химия двигалась вперед семимильными шагами. Не случайно на рубеже XVIII и XIX вв. (±10 лет) открыто около 20 новых химических элементов.

Дело Волластона процветало; изделия, вышедшие из его мастерской, пользовались большим спросом во многих странах, были вне конкуренции и приносили Волластону-предпрпнимателю немалые доходы.

Однако успехи в коммерции не вскружили ему голову. В числе немногих ученых того времени Волластон понимал и последовательно проводил в жизнь идею взаимоплодотворной связи науки и практики. Работая над дальнейшим совершенствованием методики аффинажа и обработки платины, он пришел к мысли о возможности существования платиноподобных металлов.

Продажная платина, с которой работал Волластон, была загрязнена золотом и ртутью. Стремясь получить более чистый металл, Волластон избавлялся от этих, да и от других примесей. Сырую платину он растворял в царской водке, после осаждал из раствора только платину – особо чистым нашатырем NH4Cl.

Тогда он и заметил, что раствор, остававшийся после осаждения платины, был розовым. Известными примесями (ртуть, золото) эту окраску нельзя было объяснить. Волластон подействовал на окрашенный раствор цинком: выпал черный осадок. Высушив его, Волластон попытался растворить его в царской водке. Часть порошка растворилась, а часть осталась нерастворенной.

О дальнейших своих исследованиях Волластон писал: "После разбавления этого раствора водой, чтобы избежать осаждения незначительных количеств платины, оставшейся в растворе, я добавил в него цианид калия – образовался обильный осадок оранжевого цвета, который при нагревании приобрел серый цвет... Затем этот осадок сплавился в капельку по удельному весу меньше ртути... Часть этого металла растворялась в азотной кислоте и имела все свойства пущенного в продажу палладия". Из другой – нерастворимой части был выделен еще один платиноид – родий.

Почему первый из открытых спутников платины Волластон назвал палладием, а второй – родием? Rhodium – от греческого – "розовый"; соли родия придают раствору розовый цвет. Второе название с химией не связано. Оно свидетельствует об интересе Волластона к другим наукам, в частности к астрономии.

Незадолго до открытия палладия и родия (в 1802г.) немецкий астроном Ольберс обнаружил в солнечной системе новый астероид и в честь древнегреческой богини мудрости Афины Паллады так и назвал его Палладой. А Волластон один из своих элементов назвал в честь этого астероида, точнее, в честь этого астрономического открытия.

Об источниках палладия – реальных, перспективных и бесперспективных

Волластону пришлось извлекать палладий из сырой платины, попутно добытой при промывке золотоносных песков в далекой Колумбии. В то время зерна самородной платины были единственным известным людям минералом, содержавшим палладий. Сейчас известно около 30 минералов, в которых есть этот элемент.

Как и все металлы платиновой группы, палладий довольно мало распространен. Хотя с чем сравнивать! Подсчитано, что в земной коре его 1 10–6%, т.е. примерно вдвое больше, чем золота.

Наиболее крупные россыпные месторождения платиновых металлов, а следовательно и палладия, находятся в нашей стране (Урал), в Колумбии, на Аляске и в Австралии. Небольшие примеси палладия часто находят в золотоносных песках. Но главным поставщиком этого металла стали месторождения сульфидных руд никеля и меди.

И, естественно, перерабатывая такие руды, в качестве побочного продукта извлекают драгоценный палладий. Обширные залежи таких руд найдены в Трансваале (Африка) и Канаде. Разведанные в последние десятилетия богатейшие месторождения медноникелевых руд Заполярья (Норильск, Талнах) открыли большие возможности для дальнейшего увеличения добычи платиновых металлов и в первую очередь палладия. Ведь содержание его в таких рудах втрое больше, чем самой платины, не говоря уже об остальных ее спутниках.

Методы получения чистого палладия из природного сырья, основанные на разделении химических соединений платиновых металлов, очень сложны и длительны. Иностранные фирмы, занимающиеся аффинажем, не очень-то расположены делиться своими производственными секретами. Мы, естественно, тоже. А описывать технологию тридцатилетней давности вряд ли имеет смысл. Поэтому оставим в стороне технологию – поговорим подробнее о минералах.

Из шести платиновых металлов, кроме самой платины, только палладий встречается в самородном состоянии. По внешнему виду его довольно трудно отличить от самородной платины, но он значительно легче и мягче ее.

Химический анализ показывает, что самородный палладий обычно содержит примеси: прежде всего саму платину, а иногда также иридий, серебро и золото. Но самородный палладий крайне редок. В рудах Норильска обнаружена палладистая платина. В ее составе, выявленном с помощью микроанализатора, 40% палладия.

Еще в 1925 г. в алмазных россыпях Британской Гвинеи был найден минерал потарит. Его состав PdHg установили обычным химическим анализом: 34,8% Pd и 65,2%Hg. Однако возможно существование и других соединений палладия с ртутью, например Pd2Hg3.

В Бразилии, в штате Минас Жераис, найдена очень редкая и до сих пор недостаточно изученная разновидность самородного золота – палладистое золото (или порпецит). Палладия в нем всего 8...11%. По внешнему виду этот минерал трудно отличить от чистого золота.

Таковы некоторые минералы палладия. Между прочим, палладий нашли и в метеоритах: 1,2...7,7 г/т вещества железных метеоритов и до 3,5 г/т – в каменных. А на Солнце его открыли одновременно с гелием еще в 1868 году.

Имени Волластона

Среди знаков отличия, которыми отмечены труды выдающихся ученых мира, есть медаль имени Волластона, изготовленная из чистого палладия. Учрежденная почти 150 лет назад Лондонским геологическим обществом, сначала она чеканилась из золота; затем в 1846 году известный металлург Джонсон извлек из бразильского палладистого золота чистый палладий, предназначавшийся исключительно для изготовления этой медали.

В числе удостоенных медали имени Волластона Чарльз Дарвин. В 1943 г. медаль была присуждена академику Александру Евгеньевичу Ферсману за его выдающиеся минералогические и геохимические исследования. Сейчас эта медаль хранится в Государственном Историческом музее.

Палладий – очиститель водорода

Безотказный сигнализатор

Окись углерода CO недаром называют угарным газом. Этот яд вдвойне опасен оттого, что не имеет ни цвета, ни вкуса, ни запаха. Определить наличие CO в воздухе можно с помощью бумажки, смоченной раствором хлористого палладия. Это безотказный сигнализатор; едва содержание CO в воздухе превысит допустимое (0,02 мг/л), бумажка чернеет – PdCl2 восстанавливается в палладиевую чернь.