Температура плавления бериллия. Опасен ли бериллий? Из документов прошлого

Бериллий является химическим элементом с символом Be и атомным номером 4. Это относительно редкий элемент во Вселенной, обычно встречающийся как продукт расщепления больших атомных ядер, столкнувшихся с космическими лучами. В сердцевинах звезд бериллий истощается, поскольку он слит и создает большие элементы. Это двухвалентный элемент, который встречается естественным образом только в сочетании с другими элементами в минералах. Известные драгоценные камни, содержащие бериллий, включают берилл (аквамарин, изумруд) и хризоберил. В качестве свободного элемента, бериллий представляет собой прочный, легкий и хрупкий щелочноземельный металл стального цвета. Бериллий улучшает многие физические свойства других веществ при добавлении в качестве легирующего элемента в алюминий, медь (особенно сплав бериллиевой меди), железо и никель . Бериллий не образует оксидов до тех пор, пока он не достигнет очень высоких температур. Инструменты из бериллиевых медных сплавов сильны и тверды и не создают искр при ударе о поверхность стали. В структурных применениях, сочетание высокой изгибной жесткости, термической стабильности, теплопроводности и низкой плотности (в 1,85 раза больше, чем у воды), делает бериллиевый металл желательным аэрокосмическим материалом для компонентов летательных аппаратов, ракет, космических аппаратов и спутников. Из-за низкой плотности и атомной массы, бериллий относительно прозрачен для рентгеновских лучей и других форм ионизирующего излучения; поэтому он является наиболее распространенным материалом остекления для рентгеновского оборудования и компонентов детекторов частиц. Высокая теплопроводность оксида бериллия и бериллия привели к их использованию в приборах для регулирования температуры. Коммерческое использование бериллия требует наличия надлежащего оборудования для контроля пыли и промышленного контроля в любое время из-за токсичности ингаляционной пыли, содержащей бериллий, которая может вызвать хроническое опасное для жизни аллергическое заболевание у некоторых людей, называемое бериллиозом.

Характеристики

Физические свойства

Бериллий является твердым металлом стального цвета, который является хрупким при комнатной температуре и имеет плотноупакованную гексагональную кристаллическую структуру. Он имеет исключительную жесткость (модуль Юнга 287 ГПа) и достаточно высокую температуру плавления. Модуль эластичности бериллия примерно на 50% больше, чем у стали. Сочетание этого модуля и относительно низкой плотности приводит к необычайно высокой скорости звука в бериллии – около 12,9 км / с при комнатных условиях. Другими значимыми свойствами бериллия являются высокая удельная теплоемкость (1925 Дж · кг-1 · К-1) и теплопроводность (216 Вт · м-1 · К-1), которые делают бериллий металлом с лучшими характеристиками теплоотдачи на единицу массы. В сочетании с относительно низким коэффициентом линейного теплового расширения (11,4 × 10-6 К-1), эти характеристики приводят к уникальной устойчивости бериллия в условиях тепловой нагрузки .

Ядерные свойства

Естественно встречающийся бериллий, за исключением небольшого загрязнения космогенными радиоизотопами, представляет собой изотопически чистый бериллий-9, который имеет ядерный спин 3/2. Бериллий имеет большое сечение рассеяния для нейтронов с высокой энергией, около 6 амбар для энергий выше примерно 10 кэВ. Поэтому он работает как нейтронный отражатель и замедлитель нейтронов, эффективно замедляя нейтроны до диапазона тепловой энергии ниже 0,03 эВ, где полное сечение, по меньшей мере, на порядок ниже – точное значение сильно зависит от чистоты и размера кристаллитов в материале. Единственный изначальный изотоп бериллия 9Be также подвергается (n, 2n) нейтронной реакции с энергиями нейтронов более 1,9 МэВ, производя 8Be, который почти сразу разрывается на две альфа-частицы. Таким образом, для нейтронов с высокой энергией, бериллий является нейтронным множителем, который высвобождает больше нейтронов, чем поглощает. Эта ядерная реакция:

94Be + N → 2 (42He) + 2n

Нейтроны высвобождаются, когда ядра бериллия поражаются энергичными альфа-частицами, производящими ядерную реакцию

94Be + 42He → 126C + N

где 42He является альфа-частицей и 126C является ядром углерода-12. Бериллий также высвобождает нейтроны при бомбардировке гамма-лучами. Таким образом, природный бериллий, бомбардируемый альфа-или гамма из подходящего радиоизотопа, является ключевым компонентом большинства источников нейтронов ядерной реакции с радиоактивным изотопом для лабораторного производства свободных нейтронов. Небольшое количество трития высвобождается, когда ядра 94Be поглощают нейтроны с низкой энергией в трехступенчатой ядерной реакции

94Be + N → 42He + 62He, 62He → 63Li + Β-, 63Li + N → 42He + 31H

Обратите внимание, что 62He имеет период полураспада всего 0,8 секунды, β- представляет собой электрон и 63Li имеет высокое сечение поглощения нейтронов. Тритий представляет собой радиоизотоп, вызывающий озабоченность в плане отходов ядерных реакторов . В качестве металла, бериллий прозрачен для большинства длин волн рентгеновских лучей и гамма-лучей, что делает его полезным для выходных окон рентгеновских трубок и других подобных устройств.

Изотопы и нуклеосинтез

В звездах создаются как стабильные, так и неустойчивые изотопы бериллия, но радиоизотопы недолговечны. Считается, что большая часть стабильного бериллия во Вселенной была первоначально создана в межзвездной среде, когда космические лучи индуцировали деление в более тяжелых элементах, обнаруженных в межзвездном газе и пыли . Изначальный бериллий содержит только один стабильный изотоп, 9Be, и поэтому бериллий является моноизотопическим элементом. Радиоактивный космогенный 10Be образуется в атмосфере Земли путем расщепления кислорода космическими лучами. 10Be накапливается на поверхности почвы, где его относительно длительный период полураспада (1,36 млн. лет) позволяет этому элементу длительно пребывать в этом состоянии перед распадом на бор-10. Таким образом, 10Be и его дочерние продукты используются для изучения естественной эрозии почв, почвообразования и развития латеритных почв, а также для измерения изменений солнечной активности и возраста ледяных ядер . Производство 10Be обратно пропорционально солнечной активности, поскольку увеличение солнечного ветра в периоды высокой солнечной активности уменьшает поток галактических космических лучей, достигающих Земли. Ядерные взрывы также образуют 10Be путем реакции быстрых нейтронов с 13C в двуокиси углерода в воздухе. Это один из показателей прошлой активности на объектах ядерного оружия. Изотоп 7Be (период полураспада 53 дня) также космогенен и показывает атмосферное обилие, связанное с солнечными пятнами, подобно 10Be. 8Be имеет очень короткий период полураспада, около 7 × 10-17 с, что способствует его значительной космологической роли, поскольку элементы, более тяжелые, чем бериллий, не могли быть получены путем ядерного синтеза в Большом взрыве. Это связано с отсутствием достаточного времени в течение фазы нуклеосинтеза Большого взрыва для получения углерода путем слияния ядер 4He и очень низких концентраций доступного бериллия-8. Британский астроном сэр Фред Хойл впервые показал, что энергетические уровни 8Be и 12C позволяют получать углерод путем так называемого процесса тройной альфа в звездах, содержащих гелий, где доступно больше времени нуклеосинтеза. Этот процесс позволяет производить углерод в звездах, но не в Большом взрыве. Таким образом, углерод, созданный звездами (основа углеродной жизни), является компонентом в элементах газа и пыли, выброшенных звездами асимптотической ветви гигантов и сверхновых (см. также нуклеосинтез Большого взрыва), а также создание всех других элементов с атомными номерами больше, чем у углерода. 2s-электроны бериллия могут способствовать химическому связыванию. Поэтому, когда 7Be распадается при захвате L-электронов, это делается путем взятия электронов из их атомных орбиталей, которые могут участвовать в склеивании. Это приводит к тому, что его скорость затухания зависит в измеряемой степени от ее химического окружения – редкое явление при распаде ядер. Самый короткоживущий из известных изотопов бериллия – 13Be, который распадается за счет нейтронного излучения. Он имеет период полураспада 2,7 × 10-21 с. 6Be также очень короткоживущий с периодом полураспада 5,0 × 10-21 с. Известно, что экзотические изотопы 11Be и 14Be обладают ядерным ореолом . Это явление можно понять, так как ядра 11Be и 14Be имеют соответственно 1 и 4 нейтрона, вращающихся практически вне классической модели Ферми.

Распространенность

Солнце имеет концентрацию бериллия 0,1 частей на миллиард (чнмрд). Бериллий имеет концентрацию от 2 до 6 частей на миллион (чнм) в земной коре. Он наиболее сконцентрирован в почвах, 6 чнм. Следовые количества 9Be содержатся в атмосфере Земли . Концентрация бериллия в морской воде составляет 0,2-0,6 частей на триллион. Однако, в проточной воде бериллий более распространен и имеет концентрацию 0,1 чнмрд . Бериллий встречается в более чем 100 минералах , но большинство из них встречается редко. Более распространенные минералы, содержащие бериллий, включают: бертрандит (Be4Si2O7 (OH) 2), берилл (Al2Be3Si6O18), хризоберил (Al2BeO4) и фенакит (Be2SiO4). Драгоценными формами берилла являются аквамарин, красный берилл и изумруд. Зеленый цвет в высококачественных формах берилла связан с разными количествами хрома (около 2% для изумруда). Две основные руды бериллия, берилл и бертранит, встречаются в Аргентине, Бразилии, Индии, Мадагаскаре, России и Соединенных Штатах. Общие мировые запасы бериллиевой руды составляют более 400 000 т. Бериллий является составной частью табачного дыма.

Производство

Извлечение бериллия из его соединений является трудным процессом из-за его высокой аффинности к кислороду при повышенных температурах и его способности уменьшать количество воды при удалении оксидной пленки. Соединенные Штаты, Китай и Казахстан являются единственными тремя странами, вовлеченными в промышленную добычу бериллия. Бериллий чаще всего экстрагируется из минерального берилла, который либо спекается с использованием экстрагента, либо расплавляется в растворимую смесь. Процесс спекания включает смешивание берилла с фторосиликатом натрия и содой при 770 ° C (1420 ° F) с образованием фторбериллата натрия, оксида алюминия и диоксида кремния. Гидроксид бериллия осаждают из раствора фторобериллата натрия и гидроксида натрия в воде. Экстракция бериллия с использованием метода расплава включает измельчение берилла в порошок и его нагревание до 1650 ° C (3000 ° F). Раствор быстро охлаждают водой и затем повторно нагревают до 250-300 ° C (482-557 ° F) в концентрированной серной кислоте, в основном, получая сульфат бериллия и сульфат алюминия. Водный аммиак затем используют для удаления алюминия и серы, оставляя гидроксид бериллия. Гидроксид бериллия, созданный с использованием либо метода агломерата, либо расплава, затем превращается во фторид бериллия или хлорид бериллия. Для образования фторида, водный фторид аммония добавляют к гидроксиду бериллия с получением осадка тетрафторбериллата аммония, который нагревают до 1000 ° С (1830 ° F) с образованием фтористого бериллия. Нагрев фторида до 900 °C (1,650 °F) с магнием дает мелкодисперсный бериллий, а дополнительный нагрев до 1300 °C (2,370 °F) создает компактный металл. Нагревание гидроксида бериллия образует оксид, который превращается в хлорид бериллия в сочетании с углеродом и хлором. Электролиз расплавленного бериллиевого хлорида затем используется для получения металла.

Химические свойства

Химическое поведение бериллия в значительной степени является результатом его небольших атомных и ионных радиусов. Таким образом, он обладает очень высоким потенциалом ионизации и сильной поляризацией при соединении с другими атомами, поэтому все его соединения являются ковалентными. Он более химически подобен алюминию, чем его близкие соседи в периодической таблице из-за того, что он имеет одинаковое отношение «заряд к радиусу». Вокруг бериллия образуется оксидный слой, что предотвращает дальнейшие реакции с воздухом, если вещество не нагревается выше 1000 °С. При воспламенении, бериллий горит блестящим огнём, образуя смесь оксида бериллия и нитрида бериллия. Бериллий легко растворяется в неокисляющих кислотах, таких как HCl и разбавленный H2SO4, но не в азотной кислоте или воде, так как в этом процессе образуется оксид. Это аналогично поведению алюминия. Бериллий также растворяется в щелочных растворах. Атом бериллия имеет электронную конфигурацию 2s2. Два валентных электрона дают состояние окисления бериллия a+2 и, следовательно, способность образовывать две ковалентные связи; единственным доказательством более низкой валентности бериллия является растворимость металла в BeCl2. Из-за правила октета, атомы стремятся найти валентность 8, чтобы напоминать благородный газ. Бериллий пытается достичь координационного числа 4, потому что две его ковалентных связи заполняют половину этого октета. Тетракоординирование позволяет соединениям бериллия, таким как фторид или хлорид, образовывать полимеры. Эта характеристика используется в аналитических методах с использованием ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты) в качестве лиганда. ЭДТА предпочтительно образует октаэдрические комплексы, таким образом, поглощая другие катионы, такие как Al3+, которые могут мешать, например, при экстракции растворителем комплекса, образованного между Be2 + и ацетилацетоном . Бериллий (II) легко образует комплексы с сильными донорными лигандами, такими как оксиды фосфинов и оксиды арсинов. Были проведены обширные исследования этих комплексов, которые показывают стабильность связи O-Be. Растворы солей бериллия, например, сульфат бериллия и нитрат бериллия, являются кислотными из-за гидролиза 2+ 2+ + H2O ⇌ + + H3O + Другие продукты гидролиза включают тримерный ион 3+. Гидроксид бериллия, Be (OH) 2, нерастворим даже в кислых растворах с рН менее 6, то есть, при биологическом рН. Он амфотерный и растворяется в сильнощелочных растворах. Бериллий образует бинарные соединения со многими неметаллами. Безводные галогениды известны для F, Cl, Br и I. BeF2 имеет структуру, подобную кремнезему, с четырьмя тетраэдрами с общим углом. BeCl2 и BeBr2 имеют цепные структуры с краевыми тетраэдрами. Все галогениды бериллия имеют линейную мономерную молекулярную структуру в газовой фазе . Дифторид бериллия, BeF2, отличается от других дифторидов. Как правило, бериллий имеет тенденцию связываться ковалентно, гораздо больше, чем другие щелочноземельные металлы, а его фторид частично ковалентен (хотя и более ионный, чем его другие галогениды). BeF2 имеет много общего с SiO2 (кварцем), главным образом, с ковалентно связанной сетью. BeF2 имеет тетраэдрически скоординированный металл и образует стекла (трудно кристаллизуется). В кристаллической форме, фторид бериллия имеет такую же кристаллическую структуру комнатной температуры, что и кварц, и имеет также много высокотемпературных структур. Дифторид бериллия очень растворим в воде, в отличие от других дифторидов щелочноземельных металлов. (Хотя они сильно ионны, они не растворяются из-за особенно сильной энергии решетки структуры флюорита). Однако, BeF2 имеет гораздо меньшую электропроводность, когда находится в растворе или расплавлен, чем можно было бы ожидать, если бы он был полностью ионным. Оксид бериллия, BeO, представляет собой белое огнеупорное твердое вещество, которое имеет кристаллическую структуру вюрцита и теплопроводность выше, чем в некоторых металлах. BeO является амфотерным. Соли бериллия могут быть получены обработкой Be (OH) 2 кислотой. Известны сульфид, селенид и теллурид бериллия, все из которых имеют структуру сфалерита. Нитрид бериллия, Be3N2, представляет собой соединение с высокой температурой плавления, которое легко гидролизуется. Известен азид бериллия, BeN6, и фосфид бериллия, Be3P2, который имеет сходную структуру с Be3N2. Основной бериллиевый нитрат и основной ацетат бериллия имеют сходные тетраэдрические структуры с четырьмя атомами бериллия, координированными с центральным оксидным ионом. Известен ряд боридов бериллия, таких как Be5B, Be4B, Be2B, BeB2, BeB6 и BeB12. Карбид бериллия, Be2C, представляет собой огнеупорное кирпично-красное соединение, которое реагирует с водой с получением метана. Силицид бериллия не был идентифицирован.

История

Минерал берилл, содержащий бериллий, использовался, по крайней мере, с момента правления династии Птолемеев в Египте. В первом веке н.э. римский натуралист Плиний Старший упоминал в своей энциклопедии «Естественная история» о схожести берилла и изумруда («smaragdus»). Папирус Graecus Holmiensis, написанный в третьем или четвертом веке н.э., содержит примечания о том, как подготовить искусственный изумруд и берилл. Ранние анализы изумрудов и бериллов Мартина Генриха Клапрота, Торберна Олофа Бергмана, Франца Карла Ахарда и Иоганна Якоба Биндхайма всегда давали аналогичные элементы, что приводило к ошибочному выводу, что оба вещества представляют собой силикаты алюминия . Минералог René Just Haüy обнаружил, что оба кристалла геометрически идентичны, и он попросил химика Луи-Николаса Вокелина провести химический анализ. В документе 1798 года, прочитанном в Институте Франции, Вокелин сообщил, что он нашел новую «землю» при растворении гидроксида алюминия из изумруда и берилла в дополнительной щелочи. Редакторы журнала Annales de Chimie et the Physique назвали новую землю «глюцин» из-за сладкого вкуса некоторых его соединений . Клапрот предпочел название «бериллина» из-за того, что иттрия также образовывала сладкие соли. Название «бериллий» впервые было использовано Вёлером в 1828 году. Фридрих Вёлер был одним из ученых, которые независимо изолировали бериллий. Фридрих Вёлер и Антуан Бюсси независимо изолировали бериллий в 1828 году благодаря химической реакции металлического калия с хлоридом бериллия, следующим образом:

BeCl2 + 2 K → 2 KCl +

При использовании спиртовой лампы, Вёлер нагревал чередующиеся слои хлорида бериллия и калия в платиновом тигле с проводным замыканием. Вышеуказанная реакция немедленно происходила и заставляла тигель принимать белый цвет. После охлаждения и промывки полученного серо-черного порошка, ученый увидел, что вещество состояло из мелких частиц с темным металлическим блеском . Высокореактивный калий был получен электролизом его соединений, и этот процесс был обнаружен 21 год назад. Химический метод, использующий калий, давал только мелкие зерна бериллия, из которых нельзя было отливать или забивать слиток металла. Прямой электролиз расплавленной смеси фтористого берилла и фторида натрия Паулем Лебо в 1898 году привел к образованию первых чистых (99,5 - 99,8 %) образцов бериллия. Первый коммерчески успешный процесс производства бериллия был разработан в 1932 году Альфредом Фондом и Хансом Гольдшмидтом. Процесс включает в себя электролиз смеси бериллиевых фторидов и бария, что заставляет расплавленный бериллий собираться на катоде с водяным охлаждением. Образец бериллия бомбардировался альфа-лучами от распада радия в эксперименте Джеймса Чадвика 1932 года, который раскрыл существование нейтрона. Этот же метод используется в одном классе лабораторных нейтронных источников на основе радиоизотопов, которые производят 30 нейтронов для каждого миллиона α-частиц. Производство бериллия во время Второй мировой войны стремительно увеличивалось из-за растущего спроса на твердые сплавы из бериллия и меди и люминофоры для люминесцентных ламп. В большинстве ранних флуоресцентных ламп использовался ортосиликат цинка с различным содержанием бериллия, излучающим зеленоватый свет. Небольшие добавки вольфрамата магния улучшили синюю часть спектра, чтобы получить приемлемый белый свет. На основе галогенофосфатных люминофоров были заменены люминофоры на основе бериллия, после того как бериллий оказался токсичным. Электролиз смеси фтористого берилла и фторида натрия использовался для выделения бериллия в течение XIX века. Высокая температура плавления металла делает этот процесс более энергоемким, чем соответствующие процессы, используемые для щелочных металлов. В начале 20-го века производство бериллия путем термического разложения йодистого бериллия было исследовано после успеха аналогичного процесса получения циркония, но этот процесс оказался неэкономичным для объемного производства . Чистый бериллиевый металл не был легкодоступным до 1957 года, хотя он использовался в качестве легирующего металла для упрочнения меди намного раньше. Бериллий можно получить путем восстановления соединений бериллия, таких как хлорид бериллия, с металлическим калием или натрием. В настоящее время, большую часть бериллия получают путем восстановления фтористого бериллия с очищенным магнием. В 2001 году цена вакуумных литых бериллиевых слитков на американском рынке составляла около 338 долл. США за фунт (745 долл. США за килограмм). В период с 1998 по 2008 годы, мировое производство бериллия уменьшилось с 343 до 200 тонн, из которых 176 тонн (88%) поступали из Соединенных Штатов.

Этимология

Ранних предшественников слова бериллий можно проследить во многих языках, включая латинский Beryllus; французский Béry; греческий βήρυλλος, bērullos, beryl; Prakrit veruliya (वॆरुलिय); Pāli veḷuriya (वेलुरिय), veḷiru (भेलिरु) или viḷar (भिलर्) - «бледнеть», применительно к бледному полудрагоценному камню берилла. Первоначальным источником, вероятно, является санскритское слово वैडूर्य (вайдурия), которое имеет дравидийское происхождение и может быть связано с названием современного города Белур. В течение примерно 160 лет бериллий также был известен как глюцин или глюциний (с сопровождающим химическим символом «Gl», или «G»). Название происходит от греческого слова, обозначающего сладость: γλυκυς, из-за сладкого вкуса солей бериллия.

Применения

Радиационные окна

Из-за его низкого атомного номера и очень низкого поглощения для рентгеновских лучей, самое старое и все еще одно из наиболее важных применений бериллия – в радиационных окнах для рентгеновских трубок. Крайние требования предъявляются к чистоте бериллия во избежание появления артефактов на рентгеновских снимках. Тонкая бериллиевая фольга используется в качестве радиационных окон для рентгеновских детекторов, а чрезвычайно низкое поглощение минимизирует эффекты нагрева, вызванные высокоинтенсивными рентгеновскими лучами с низкой энергией, характерными для синхротронного излучения. Вакуум-герметичные окна и лучевые трубки для радиационных экспериментов на синхротронах изготавливаются исключительно из бериллия. В научных установках для различных исследований рентгеновского излучения (например, энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии), держатель образца обычно изготовляют из бериллия, поскольку его излучаемые рентгеновские лучи имеют гораздо более низкие энергии (~ 100 эВ), чем рентгеновские лучи большинства изученных материалов. Низкий атомный номер также делает бериллий относительно прозрачным для энергетических частиц. Поэтому он используется для построения лучевой трубы вокруг области столкновения в установках физики частиц, таких как все четыре основных экспериментальных детектора на Большом адронном коллайдере (ALICE, ATLAS, CMS , LHCb), Tevatron и SLAC. Низкая плотность бериллия позволяет продуктам столкновения достигать окружающих детекторов без значительного взаимодействия, его жесткость позволяет создавать мощный вакуум внутри трубы, чтобы минимизировать взаимодействие с газами, его термостабильность позволяет ему нормально функционировать при температурах всего в несколько градусов выше абсолютного нуля, и его диамагнитная природа не позволяет вмешиваться в сложные мультипольные магнитные системы, используемые для управления и фокусировки пучков частиц.

Механические применения

Из-за его жесткости, малой массы и стабильности размеров в широком температурном диапазоне, бериллиевый металл используется для легких конструкционных компонентов в оборонной и аэрокосмической промышленности на высокоскоростных самолетах, управляемых ракетах, космических аппаратах и спутниках. В нескольких ракетах с жидким топливом использовали ракетные сопла из чистого бериллия. Бериллиевый порошок сам изучался как ракетное топливо, но это использование никогда не имело место. Небольшое количество экстремальных высококачественных велосипедных рамок было построено с использованием бериллия . С 1998 по 2000 годы команда McLaren Formula One использовала двигатели Mercedes-Benz с поршнями из бериллиево-алюминиевого сплава. Использование компонентов бериллиевого двигателя было запрещено после протеста Scuderia Ferrari. Смешивание около 2,0% бериллия в меди привело к образованию сплава под названием бериллиевая медь, который в шесть раз сильнее, чем медь в отдельности. Бериллиевые сплавы имеют многочисленные применения из-за того, что сочетают в себе эластичность, высокую электропроводность и теплопроводность, высокую прочность и твердость, немагнитные свойства, а также хорошую стойкость к коррозии и сопротивление прочности. Эти применения включают в себя неискрящие инструменты, которые используются вблизи легковоспламеняющихся газов (бериллиевый никель), в пружинах и мембранах (бериллиевый никель и железо бериллия), используемых в хирургических инструментах и высокотемпературных устройствах. Менее 50 частей на миллион бериллия, легированного жидким магнием, приводят к значительному повышению стойкости к окислению и снижению воспламеняемости. Высокая эластичная жесткость бериллия привела к его широкому использованию в прецизионных измерительных приборах, например, в системах инерциального наведения и в опорных механизмах для оптических систем. Бериллиево-медные сплавы также применялись в качестве отвердителя в «пистолетах Джейсона», которые использовались для отделения краски от корпусов кораблей . Бериллий также использовался для консолей в высокопроизводительных патронах-картриджах, где его предельная жесткость и низкая плотность позволили снизить вес отслеживания до 1 грамма, но все же отслеживать высокочастотные каналы с минимальными искажениями. Раннее крупное применение бериллия – в тормозах для военных самолетов из-за его твердости, высокой температуры плавления и исключительной способности рассеивать тепло. Из-за экологических соображений, бериллий заменили другими материалами. Для снижения затрат, бериллий может быть легирован значительным количеством алюминия, в результате чего образуется сплав AlBeMet (торговое название). Эта смесь дешевле, чем чистый бериллий, и сохраняет при этом многие полезные свойства бериллия.

Зеркала

Бериллиевые зеркала представляют особый интерес. Зеркала большой площади, часто с сотовой опорной конструкцией, используются, например, в метеорологических спутниках, где малая масса и долговременная пространственная стабильность являются критическими факторами. Меньшие бериллиевые зеркала используются в оптических системах наведения и в системах управления огнем, например, в немецких танках Leopard 1 и Leopard 2. В этих системах требуется очень быстрое перемещение зеркала, что также требует низкую массу и высокую жесткость. Обычно бериллиевое зеркало имеет жесткое никелевое покрытие, которое легче отполировать до более тонкого оптического покрытия, чем бериллий. Однако, в некоторых применениях бериллиевая заготовка полируется без какого-либо покрытия. Это особенно применимо к криогенной работе, когда рассогласование теплового расширения может привести к искривлению покрытия. Космический телескоп Джеймса Уэбба будет иметь 18 гексагональных сегментов бериллия в его зеркалах. Поскольку этот телескоп столкнется с температурой 33 К, зеркало делается из позолоченного бериллия, способного справляться с экстремальным холодом лучше, чем стекло. Бериллий сжимается и деформируется меньше, чем стекло, и остается более однородным при таких температурах. По этой же причине, оптика космического телескопа Спитцера полностью построена из бериллиевого металла.

Магнитные применения

Бериллий немагнитен. Поэтому инструменты, изготовленные из материалов на основе бериллия, используются морскими или военными командами для уничтожения боеприпасов для работы на морских минах или вблизи них, поскольку эти мины обычно имеют магнитные взрыватели. Они также обнаружены в ремонтных и строительных материалах вблизи приборов для магнитно-резонансной томографии (МРТ) из-за генерируемых больших магнитных полей. В области радиосвязи и мощных (обычно военных) радаров, ручные инструменты из бериллия используются для настройки высокомагнитных клистронов, магнетронов, бегущих волновых трубок и т. д., которые используются для создания высоких уровней мощности СВЧ в передатчиках.

Ядерные применения

Тонкие пластины, или фольга из бериллия, иногда используются в конструкциях ядерного оружия как самый внешний слой плутониевых ям на первичных этапах создания термоядерных бомб, помещенных вокруг делящегося материала. Эти слои бериллия являются хорошими «толкателями» для имплозии плутония-239, а также хорошими нейтронными отражателями, точно так же, как и в ядерных реакторах с бериллием. Бериллий также широко используется в некоторых источниках нейтронов в лабораторных устройствах, в которых требуется относительно мало нейтронов (вместо того, чтобы использовать ядерный реактор или генератор нейтронов с ускорителем на основе частиц). С этой целью, бериллий-9 бомбардируется энергичными альфа-частицами из радиоизотопа, такого как полоний-210, радий-226, плутоний-238 или америций-241. В ядерной реакции, которая имеет место, ядро бериллия превращается в углерод-12, испускается один свободный нейтрон, перемещаясь примерно в том же направлении, что и альфа-частица. Такие ранние атомные бомбы использовались в таких источниках нейтронов бериллиевого типа, которые назывались нейтронными инициаторами типа «еж». Источники нейтронов, в которых бериллий бомбардируется гамма-излучением из радиоизотопа гамма-распада, также используются для создания лабораторных нейтронов. Бериллий также используется для изготовления топлива для реакторов CANDU. Топливные элементы имеют небольшие придатки с сопротивлением, припаянные к оболочке топлива, с использованием процесса индукционной пайки с использованием Be в качестве материала для пайки наполнителем. Подшипниковые накладки припаяны, чтобы предотвратить попадание пучка топлива в контакт с напорной трубой, а межэлементные распорные подушки спаяны для предотвращения контакта элементов. Бериллий также используется в совместной европейской исследовательской лаборатории по ядерному синтезу Torus, и он будет использоваться в более продвинутом ITER для изучения компонентов, которые сталкиваются с плазмой. Бериллий также был предложен в качестве материала оболочки для стержней ядерного топлива из-за его хорошей комбинации механических, химических и ядерных свойств. Фтористый берилл является одной из составных солей смеси эвтектических солей FLiBe, которая используется в качестве растворителя, замедлителя и хладагента во многих гипотетических проектах реактора с расплавленной солью, включая жидкий фторидный ториевый реактор (LFTR).

Акустика

Низкий вес и высокая жесткость бериллия делают его полезным в качестве материала для высокочастотных динамиков. Поскольку бериллий является дорогостоящим (во много раз дороже титана), трудно формируется из-за его хрупкости, и является токсичным при неправильном использовании, бериллиевые высокочастотные динамики используются только домами высокого класса, профессиональными аудиосистемами и публичными адресными приложениями. Некоторые высококачественные продукты были обманным образом заявлены как изготовленные из этого материала. В некоторых высококачественных картриджах для фонографов использовались кантилеверы из бериллия для улучшения отслеживания за счет уменьшения массы.

Электроника

Бериллий является примесью p-типа в составных полупроводниках III-V. Он широко используется в таких материалах, как GaAs, AlGaAs, InGaAs и InAlAs, выращенных методом молекулярно-лучевой эпитаксии (MBE) . Поперечно-прокатанный лист из бериллия является отличной конструкционной поддержкой для печатных плат в технологии поверхностного монтажа. В критических электронных приложениях, бериллий является как структурной опорой, так и теплоотводом. Такое применение также требует коэффициент теплового расширения, который хорошо согласуется с подложками из оксида алюминия и полиимида. Композиции «E-Materials» из бериллий-бериллиевого оксида были специально разработаны для этих электронных приложений и имеют дополнительное преимущество в том, что коэффициент теплового расширения может быть адаптирован к различным материалам субстрата. Оксид бериллия полезен для многих применений, которые требуют комбинированных свойств электрического изолятора и отличного теплопроводника с высокой прочностью и твердостью и очень высокой температурой плавления. Оксид бериллия часто используется в качестве опорной пластины изолятора в высокомощных транзисторах в радиочастотных передатчиках для телекоммуникаций. Оксид бериллия также изучается для использования в повышении теплопроводности гранул ядерного топлива на основе урана. Соединения бериллия использовались в люминесцентных лампах, но это использование было прекращено из-за болезни бериллиоза, которая развилась у рабочих, которые делали эти трубки.

Здравоохранение

Безопасность и гигиена труда

Бериллий представляет собой проблему безопасности для рабочих, имеющих дело с этим элементом. Воздействие бериллия на рабочем месте может привести к иммунологической реакции сенсибилизации и со временем может вызвать хроническое заболевание бериллия. Национальный институт безопасности и гигиены труда (NIOSH) в США исследует эти эффекты в сотрудничестве с крупным производителем бериллиевых продуктов. Целью этих исследований является предотвращение сенсибилизации путем разработки лучшего понимания рабочих процессов и воздействий, которые могут представлять потенциальный риск для работников, а также разработка эффективных мер вмешательства, которые уменьшат риск неблагоприятного воздействия бериллия на здоровье. Национальный институт охраны труда также проводит генетические исследования по вопросам сенсибилизации, независимо от этого сотрудничества. Руководство по аналитическим методам Национального института охраны труда содержит методы измерения профессионального облучения бериллием.

Меры предосторожности

В теле человека, в среднем, содержится около 35 микрограммов бериллия, количество, которое не считается вредным. Бериллий химически подобен магнию и поэтому может вытеснять его из ферментов, что приводит к их неисправности. Поскольку Be2 + представляет собой сильно заряженный и маленький ион, он может легко проникать во многие ткани и клетки, где он специфически нацеливается на ядра клеток, ингибируя многие ферменты, в том числе, используемые для синтеза ДНК. Его токсичность усугубляется тем фактом, что организм не имеет средств для контроля уровней бериллия, и попав в организм, бериллий не может быть удален оттуда. Хронический бериллиоз – легочное и системное гранулематозное заболевание, вызванное вдыханием пыли или паров, загрязненных бериллием; либо путем попадания большого количества бериллия в течение короткого времени, либо небольшого количества в течение длительного времени. Развитие симптомов этого заболевания может занять до пяти лет; около трети пациентов, страдающих бериллиозом, умирают, а оставшиеся в живых остаются инвалидами. Международное агентство по изучению рака (МАИР) причисляет соединения бериллия и бериллий к канцерогенам категории 1. В США, Администрация по безопасности и гигиене труда (OSHA) назначила допустимый предел воздействия бериллия (PEL) на рабочем месте со средневзвешенным временем (TWA) 0,002 мг / м3 и постоянным пределом воздействия 0,005 мг / м3 в течение 30 минут с максимальным пиковым пределом 0,025 мг / м3. Национальный институт безопасности и гигиены труда (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) с постоянным показателем 0,0005 мг / м3. Значение IDLH (количество, немедленно опасное для жизни и здоровья) составляет 4 мг / м3. Токсичность тонкоизмельченного бериллия (пыль или порошок, в основном встречающиеся в промышленных условиях, где бериллий производится или обрабатывается) очень хорошо задокументирована. Твердый бериллиевый металл не связан с теми же опасностями, что и аэрозольная пыль, но любая опасность, связанная с физическим контактом, плохо задокументирована. Работники, занимающиеся обработкой готовых изделий из бериллия, обычно советуют обрабатывать их перчатками, как в качестве меры предосторожности, так и потому, что многие, если не большинство применений бериллия, не могут переносить остатки контакта с кожей, такие как отпечатки пальцев. Кратковременная болезнь бериллия в виде химического пневмонита впервые была представлена в Европе в 1933 году и в Соединенных Штатах в 1943 году. Опрос показал, что около 5% рабочих на заводах, производящих флуоресцентные лампы в 1949 году в Соединенных Штатах, страдали от болезней, связанных с бериллием. Хронический бериллиоз во многом похож на саркоидоз, а дифференциальный диагноз часто бывает затруднителен. Бериллиоз был причиной смерти некоторых ранних работников в области разработки ядерного оружия, таких как Герберт Л. Андерсон. Бериллий может быть обнаружен в угольном шлаке. Когда из этого шлака делают абразивный реактор для струйной краски и когда с его поверхности формируется ржавчина, бериллий может стать источником вредного воздействия.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Бериллий - четвертый элемент Периодической таблицы. Обозначение - Be от латинского «beryllium». Расположен во втором периоде, IIА группе. Относится к металлам. Заряд ядра равен 4.

Бериллий мало распространен в земной коре . Он входит в состав некоторых минералов, из которых чаще всего встречается берилл Be 3 Al 2 (SiO 3) 6 .

Бериллий представляет собой металл серо-стального цвета (рис. 1) с плотной гексагональной кристаллической решеткой, довольно твердый и хрупкий. На воздухе покрывается оксидной пленкой, придающей ему матовый оттенок и обусловливающей пониженную химическую активность.

Рис. 1. Бериллий. Внешний вид.

Атомная и молекулярная масса бериллия

Относительная атомная масса A r - это молярная масса атома вещества, отнесенная к 1/12 молярной массы атома углерода-12 (12 С).

Относительная молекулярная масса M r - это молярная масса молекулы, отнесенная к 1/12 молярной массы атома углерода-12 (12 С). Это безразмерная величина.

Поскольку в свободном состоянии бериллий существует в виде одноатомных молекул Be, значения его атомной и молекулярной масс совпадают. Они равны 9,0121.

Изотопы бериллия

В природе бериллий существует в виде единственного изотопа 9 Be. Массовое число равно 9. Ядро атома содержит четыре протона и пять нейтронов.

Существует одиннадцать искусственных изотопов бериллия с массовыми числами от 5-ти до 16-ти, из которых наиболее устойчивыми являются 10 Be с периодом полураспада равным 1,4 млн. лет и 7 Be с периодом полураспада 53 дня.

Ионы бериллия

На внешнем энергетическом уровне атома бериллия имеется два электрона, которые являются валентными:

В результате химического взаимодействия бериллий теряет свои валентный электроны, т.е. является их донором, и превращается в положительно заряженный ион (Be 2+):

Be 0 -2e → Be 2+ ;

В соединениях бериллий проявляет степень окисления +2.

Молекула и атом бериллия

В свободном состоянии бериллий существует в виде одноатомных молекул Be. Приведем некоторые свойства, характеризующие атом и молекулу лития:

Сплавы бериллия

Главной областью применения бериллия являются сплавы, в которые этот металл вводится как легирующая добавка. Кроме бериллиевых бронз (спал меди с 2,5% бериллия), применяются сплавы никеля с 2-4% бериллия, которые по коррозионной стойкости, прочности и упругости сравнимы с высококачественными нержавеющими сталями, а в некоторых отношениях превосходят их. Они применяются для изготовления пружин и хирургических инструментов.

Небольшие добавки бериллия к магниевым сплавам повышают их коррозионную стойкость. Такие сплавы, а также сплавы алюминия с бериллием применяются в авиастроении.

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

Содержание статьи

БЕРИЛЛИЙ (Beryllium) Be – химический элемент 2 (IIa) группы Периодической системы Д.И.Менделеева. Атомный номер 4, относительная атомная масса 9,01218. В природе встречается только один стабильный изотоп 9 Be. Известны также радиоактивные изотопы бериллия 7 Be и 10 Be с периодами полураспада 53.29 дней и 1,6·10 6 лет, соответственно. Степени окисления +2 и +1 (последняя крайне неустойчива).

Бериллиесодержащие минералы известны с древности. Некоторые из них добывались на Синайском полуострове еще в 17 в. до н.э. Название берилл встречается у греческих и латинских (Beryll) античных писателей. Сходство берилла и изумруда отмечал Плиний Старший : «Берилл, если подумать, имеет ту же природу, что и смарагд (изумруд), или, по крайней мере, очень похожую» (Естественная история, книга 37). В Изборнике Святослава (1073) берилл фигурирует под названием вируллион.

Бериллий был открыт в 1798. Французский кристаллограф и минералог Рене Жюст Гаюи (Haüy René Just) (1743–1822), отметив сходство твердости, плотности и внешнего вида зеленовато-голубых кристаллов берилла из Лиможа и зеленых кристаллов изумруда из Перу, предложил французскому химику Никола Луи Воклену (Vauquelin Nicolas Louis) (1763–1829) проанализировать берилл и изумруд, чтобы узнать, не являются ли они химически идентичными. В результате Воклен показал, что оба минерала содержат не только оксиды алюминия и кремния, как было известно и раньше, но также и новую «землю», которая очень напоминала оксид алюминия, но, в отличие от него, реагировала с карбонатом аммония и не давала квасцов. Именно этими свойствами Воклен и воспользовался для разделения оксидов алюминия и неизвестного элемента.

Редакция журнала «Annakts de Chimie», опубликовавшего работу Воклена, предложила для открытой им земли название «глицина» за способность к образованию соединений, обладающие сладким вкусом. Известные химики Мартин Генрих Клапрот (Klaproth Martin Heinrich) (1743–1817) и Андерс Экеберг (Ekeberg Anders) (1767–1813) сочли это название неудачным, так как соли иттрия также имеют сладковатый вкус. В их работах «земля», открытая Вокленом, называется берилловой. Тем не менее, в научной литературе 19 в. для нового элемента долгое время использовали термины «глиций», «глициний» или «глюциний». В России до середины 19 в. оксид этого элемента называли «сладкоземом», «сладимой землей», «сладоземом» а сам элемент именовался глицинием, глицинитом, глицием, сладимцем

В виде простого вещества элемент, открытый Вокленом, впервые получил немецкий химик Фридрих Вёлер (Wöhler Friedrich) (1800–1882) в 1828, восстановливая хлорид бериллия калием:

BeCl 2 + 2K = Be + 2KCl

Независимо от него в этом же году тем же методом металлический бериллий был выделен французским химиком Антуаном Бюсси (Bussy Antoine) (1794–1882).

Общепринятым стало название элемента по имени минерала (латинское beryllus от греческого bhrnlloV), однако во Франции бериллий до сих пор называют глицинием.

Было установлено, что масса одного эквивалента бериллия равна примерно 4,7 г/моль. Однако сходство между бериллием и алюминием привело к существенному заблуждению относительно валентности и атомной массы бериллия. Долгое время бериллий считали трехвалентным с относительной атомной массой 14 (что примерно равно утроенной массе одного эквивалента бериллия 3 × 4,7). Лишь через 70 лет после открытия бериллия русский ученый Д.И. Менделеев пришел к выводу, что в его периодической таблице места для такого элемента нет, а вот двухвалентный элемент с относительной атомной массой 9 (приблизительно равной удвоенной массе одного эквивалента бериллия 2 × 4,7) легко размещается между литием и бором.

Бериллий в природе и его промышленное извлечение. Бериллий, как и соседние с ним литий и бор, относительно мало распространен в земной коре, его содержание составляет около 2·10 –4 %. Хотя бериллий и редкий элемент, но он не является рассеянным, так как входит в состав поверхностных залежей берилла в пегматитовых породах, которые последними закристаллизовались в гранитных куполах. Есть сообщения о гигантских бериллах длиной до 1 м и массой до нескольких тонн.

Известно 54 собственно бериллиевых минерала. Важнейший из них – берилл 3BeO·Al 2 O 3 ·6SiO 2 . У него много окрашенных разновидностей. Изумруд содержит около 2% хрома, придающего ему зеленый цвет. Аквамарин своей голубой окраской обязан примеси железа(II). Розовый цвет воробьевита обусловлен примесью соединений марганца(II), а золотисто-желтый гелиодор окрашен ионами железа(III). Промышленно важными минералами являются также фенакит 2BeO·SiO 2 , бертрандит 4BeO·2SiO 2 ·H 2 O, гельвин (Mn,Fe,Zn) 4 3 S.

Мировые природные ресурсы бериллия оцениваются более чем в 80 тыс. т (по содержанию бериллия), из которых около 65% сосредоточено в США, где основным бериллиевым сырьем является бертрандитовая руда. Ее подтвержденные запасы в США на месторождении Spur Mountain (шт. Юта), являющемся основным в мире источником бериллия, на конец 2000 составили примерно 19 тыс. т (по содержанию металла). Берилла в США очень мало. Из других стран наибольшими запасами бериллия обладают Китай, Россия и Казахстан. Во времена СССР бериллий на территории России добывался на Малышевском (Свердловская область), Завитинском (Читинская область), Ермаковском (Бурятия), Пограничном (Приморский край) месторождениях. В связи с сокращением ВПК и прекращением строительства атомных электростанций, его добыча была прекращена на Малышевском и Ермаковском и значительно сокращена на Завитимском месторождениях. При этом значительная часть добываемого бериллия продается за рубеж, в основном, в Европу и Японию.

По оценке Геологической службы США, мировая добыча бериллия в 2000 характеризовалась следующими данными (т):

Характеристика простого вещества и промышленное получение металлического бериллия. По внешнему виду бериллий – серебристо-серый металл. Он очень твердый и хрупкий. Бериллий имеет две кристаллические модификации: a-Be имеет решетку гексагонального типа (что приводит к анизотропии свойств); решетка b-Be относится к кубическому типу; температура перехода составляет 1277° С. Бериллий плавится при 1287° С, кипит при 2471° С.

Это один из самых легких металлов (плотность равна 1,816 г/см 3). У него высокий модуль упругости, в 4 раза больший, чем у алюминия, в 2,5 раза превышающий соответствующий параметр титана, и на треть выше, чем у стали. Бериллий обладает наибольшей среди всех металлов теплоемкостью: 16,44 Дж/(моль К) для a-Be, 30,0 Дж/(моль К) для b-Be.

По устойчивости к коррозии во влажном воздухе бериллий, благодаря образованию защитного оксидного слоя, напоминает алюминий. Тщательно отполированные образцы долго сохраняют свой блеск.

Металлический бериллий относительно мало реакционноспособен при комнатной температуре. В компактном виде он не реагирует с водой и водяным паром даже при температуре красного каления и не окисляется воздухом до 600° С. Порошок бериллия при поджигании горит ярким пламенем, при этом образуются оксид и нитрид. Галогены реагируют с бериллием при температуре выше 600° С, а халькогены требуют еще более высокой температуры. Аммиак взаимодействует с бериллием при температуре выше 1200° С с образованием нитрида Be 3 N 2 , а углерод дает карбид Ве 2 С при 1700° С. С водородом бериллий непосредственно не реагирует, и гидрид ВеН 2 получают косвенным путем.

Бериллий легко растворяется в разбавленных водных растворах кислот (соляной, серной, азотной), однако холодная концентрированная азотная кислота пассивирует металл. Реакция бериллия с водными растворами щелочей сопровождается выделением водорода и образованием гидроксобериллатов:

Be + 2NaOH (р) + 2H 2 O = Na 2 + H 2

При проведении реакции с расплавом щелочи при 400–500° С образуются диоксобериллаты:

Be + 2NaOH (ж) = Na 2 BeO 2 + H 2

Металлический бериллий быстро растворяется в водном растворе NH 4 HF 2 . Эта реакция имеет технологическое значение для получения безводного BeF 2 и очистки бериллия:

Be + 2NH 4 HF 2 = (NH 4) 2 + H 2

Бериллий выделяют из берилла сульфатным или фторидным способом. В первом случае концентрат сплавляют при 750° С с карбонатом натрия или кальция, а затем сплав обрабатывают концентрированной горячей серной кислотой. На образовавшийся раствор сульфата бериллия, алюминия и других металлов действуют сульфатом аммония. Это приводит к выделению большей части алюминия в виде алюмокалиевых квасцов. Оставшийся раствор обрабатывают избытком гидроксида натрия. При этом образуется раствор, содержащий Na 2 и алюминаты натрия. При кипячении этого раствора в результате разложения гидроксобериллата осаждается гидроксид бериллия (алюминаты остаются в растворе).

По фторидному способу концентрат нагревают с Na 2 и Na 2 CO 3 при 700–750° С. При этом образуется тетрафторобериллат натрия:

3BeO·Al 2 O 3 ·6SiO 2 + 2Na 2 + Na 2 CO 3 = 3Na 2 + 8SiO 2 + Al 2 O 3 + CO 2

Затем выщелачивают растворимый фторобериллат водой и осаждают гидроксид бериллия при рН около 12.

Для выделения металлического бериллия его оксид или гидроксид сначала переводят в хлорид или фторид. Металл получают электролизом расплавленных смесей хлоридов бериллия и щелочных элементов или действием магния на фторид бериллия при температуре около 1300° С:

BeF 2 + Mg = MgF 2 + Be

Для получения заготовок и изделий из бериллия используют, в основном, методы порошковой металлургии.

Бериллий – легирующая добавка в медных, никелевых, железных и других сплавах. Способность бериллия увеличивать твердость меди была открыта в 1926. Сплавы меди с 1–3% бериллия назвали бериллиевыми бронзами. Сейчас известно, что добавка около 2% бериллия в шесть раз увеличивают прочность меди. Кроме того, такие сплавы (которые также обычно содержат 0,25% кобальта) имеют хорошую электрическую проводимость, высокую прочность и сопротивление износу. Они не магнитны, устойчивы к коррозии и находят многочисленные области применения в движущихся частях двигателей самолетов, точных инструментах, управляющих реле в электронике. Кроме того, они не искрят и поэтому широко применяются для изготовления ручного инструмента в нефтяной промышленности. Никелевый сплав, содержащий 2% бериллия, используется также для высокотемпературных пружин, зажимов, мехов и электрических контактов. Все большее значение приобретают бериллий-алюминиевые сплавы, в которых содержание бериллия достигает 65%. Они имеют широкий круг сфер использования – от авиакосмической промышленности до производства компьютеров.

С помощью бериллия улучшают качество поверхности деталей машин и механизмов. Для этого готовое изделие выдерживают в порошке бериллия при 900–1000° С, и его поверхность делается тверже, чем у лучших сортов закаленной стали.

Еще одна важная область применения бериллия – в ядерных реакторах, так как он является одним из наиболее эффективных замедлителей и отражателей нейтронов. Его используют и в качестве материала для окошек в рентгеновских трубках. Бериллий пропускает рентгеновские лучи в 17 раз лучше, чем алюминий и в 8 раз лучше, чем линдемановское стекло.

Смесь соединений радия и бериллия долгое время использовалась как удобный лабораторный источник нейтронов, образующихся по ядерной реакции:

9 Be + 4 He = 12 C + 1 n

В 1932 при использовании именно этой смеси английским физиком Джеймсом Чедвиком был открыт нейтрон.

В производстве металлического бериллия доминируют США (американская фирма «Brush Wellman», базирующаяся в Кливленде). Китай и Казахстан также имеют производственные мощности по выпуску металлического бериллия.

Потребление бериллия в США, где этот металл применяется больше всего, в 2000 составило примерно 260 т (по содержанию металла), из которых 75% использовалось в виде медно-бериллиевых сплавов для изготовления пружин, соединителей и переключателей, применяемых в автомобилях, летательных аппаратах и компьютерах. В течение 1990-х цены на медно-бериллиевые сплавы оставались стабильными и составляли примерно 400 долларов за килограмм бериллия, этот уровень цен сохраняется и сейчас.

По оценке компании «Roskill», мировой спрос на бериллий в 2001 резко снизился, в частности, за счет сокращения рынка телекоммуникационного оборудования, являющегося, вероятно, крупнейшей сферой потребления этого металла. Однако эксперты «Roskill» полагают, что в среднесрочной перспективе это снижение будет компенсироваться ростом спроса на медно-бериллиевую ленту со стороны производителей автомобильных электронных устройств и компьютеров. В более отдаленной перспективе, как ожидают, продолжится рост потребления медно-бериллиевых сплавов в производстве подводного телекоммуникационного оборудования, а также повысится спрос на трубы для нефтегазовой промышленности, в состав материала которых входит бериллий.

Маловероятно, что спрос на металлический бериллий заметно возрастет, поскольку цены на альтернативные материалы ниже, чем на бериллий, который является весьма дорогостоящим металлом. Так, в ряде сфер потребления альтернативными ему материалами могут служить графит, сталь, алюминий и титан, а вместо медно-бериллиевых сплавов может использоваться фосфорная бронза.

Соединения бериллия.

У бериллия, в отличие от других элементов 2 группы, нет соединений с преимущественно ионными связями, в то же время для него известны многочисленные координационные соединения, а также металлоорганические соединения, в которых часто образуются многоцентровые связи.

Вследствие малого размера атома бериллий почти всегда проявляет координационное число 4, что важно для аналитической химии.

Соли бериллия в воде быстро гидролизуются с образованием ряда гидроксокомплексов неопределенной структуры. Осаждение начинается при отношении OH – : Be 2+ > 1. Дальнейшее добавление щелочи приводит к растворению осадка.

Гидрид бериллия ВеН 2 был впервые получен в 1951 восстановлением хлорида бериллия с помощью LiAlH 4 . Он представляет собой аморфное белое вещество. При нагревании до 250° С гидрид бериллия начинает выделять водород. Это соединение умеренно устойчиво в воздухе и воде, но быстро разлагается кислотами. Гидрид бериллия полимеризован за счет трехцентровых связей ВеНВе.

Галогениды бериллия . Безводные галогениды бериллия нельзя получить реакциями в водных растворах вследствие образования гидратов, таких как F 2 , и гидролиза. Лучшим способом для получения фторида бериллия является термическое разложение (NH 4) 2 , а хлорид бериллия удобно получать из оксида. Для этого действуют хлором на смесь оксида бериллия и углерода при 650–1000° С. Хлорид бериллия можно также синтезировать прямым высокотемпературным хлорированием металлического бериллия или его карбида. Эти же реакции используются для получения безводных бромида и иодида.

Фторид бериллия – стекловидный материал. Его структура состоит из неупорядоченной сетки из атомов бериллия (КЧ 4), связанных мостиками из атомов фтора, и похожа на структуру кварцевого стекла. Выше 270° С фторид бериллия самопроизвольно кристаллизуется. Подобно кварцу, он существует в низкотемпературной a-форме, которая при 227° С переходит в b-форму. Кроме того, можно получить формы кристобалита и тридимита. Структурное сходство между BeF 2 и SiO 2 распространяется также на фторобериллаты (которые образуются при взаимодействии фторида бериллия с фторидами щелочных элементов и аммония) и силикаты.

Фторид бериллия – компонент фторобериллатных стекол и солевой смеси, используемой в ядерных реакторах на расплавленных солях.

Хлорид и другие галогениды бериллия можно рассматривать как полиядерные комплексные соединения, в которых координационное число бериллия равно 4. В кристаллах хлорида бериллия есть бесконечные цепочки с мостиковыми атомами хлора

Даже при температуре кипения (550° С) в газовой фазе содержится около 20% молекул димеров Be 2 Cl 4 .

Цепочечная структура хлорида бериллия легко разрушается слабыми лигандами, такими как диэтиловый эфир, с образованием молекулярных комплексов :

Более сильные доноры, такие так вода или аммиак, дают ионные комплексы 2+ (Cl –) 2 . В присутствии избытка галогенид-ионов образуются галогенидные комплексы, например 2– .

Оксид бериллия BeO встречается в природе в виде редкого минерала бромеллита.

Непрокаленный оксид бериллия гигроскопичен, адсорбирует до 34% воды, а прокаленный при 1500° С – лишь 0,18%. Оксид бериллия, прокаленный не выше 500° С, легко взаимодействует с кислотами, труднее – с растворами щелочей, а прокаленный выше 727° С – лишь со фтороводородной кислотой, горячей концентрированной серной кислотой и расплавами щелочей. Оксид бериллия устойчив к воздействию расплавленных лития, натрия, калия, никеля и железа.

Оксид бериллия получают термическим разложением сульфата или гидроксида бериллия выше 800° С. Продукт высокой чистоты образуется при разложении основного ацетата выше 600° С.

Оксид бериллия обладает очень высокой теплопроводностью. При 100° С она составляет 209,3 Вт / (м К), что больше, чем у любых неметаллов и даже у некоторых металлов. Оксид бериллия сочетает высокую температуру плавления (2507° С) при с незначительным давлением пара при температуре ниже этой. Он служит в качестве химически стойкого и огнеупорного материала для изготовления тиглей, высокотемпературных изоляторов, труб, чехлов для термопар, специальной керамики. В инертной атмосфере или вакууме тигли из оксида бериллия могут применяться при температурах до 2000° С.

Хотя оксид бериллия часто заменяют более дешевым и менее токсичным нитридом алюминия, в этих случаях обычно наблюдается ухудшение рабочих характеристик оборудования. Ожидают, что в более отдаленной перспективе продолжится стабильный рост потребления оксида бериллия, особенно в производстве компьютеров.

Гидроксид бериллия Be(OH) 2 осаждают из водных растворов солей бериллия аммиаком или гидроксидом натрия. Его растворимость в воде при комнатной температуре намного ниже, чем у его соседей по Периодической системе, и составляет всего лишь 3·10 –4 г л –1 . Гидроксид бериллия амфотерен, вступает в реакции как с кислотами, так и со щелочами с образованием солей, в которых бериллий входит в состав катиона или аниона, соответственно:

Be(OH) 2 + 2H 3 O + = Be 2+ + 2H 2 O

Be(OH) 2 + 2OH – = 2–

Гидроксокарбонат бериллия – соединение переменного состава. Образуется при взаимодействии водных растворов солей бериллия с карбонатами натрия или аммония. При действии избытка растворимых карбонатов легко образует комплексные соединения, такие как (NH 4) 2 .

Карбоксилаты бериллия . Уникальность бериллия проявляется в образовании устойчивых летучих молекулярных оксид-карбоксилатов с общей формулой , где R = H, Me, Et, Pr, Ph и т.д. Эти белые кристаллические вещества, типичным представителем которых является основный ацетат бериллия (R = CH 3), хорошо растворимы в органических растворителях, включая алканы, и нерастворимы в воде и низших спиртах. Их можно получить простым кипячением гидроксида или оксида бериллия с карбоновой кислотой. Структура таких соединений содержит центральный атом кислорода, тетраэдрически окруженный четырьмя атомами бериллия. На шести ребрах этого тетраэдра есть шесть мостиковых ацетатных групп, расположенных таким образом, что каждый атом бериллия имеет тетраэдрическое окружение из четырех атомов кислорода. Ацетатное соединение плавится при 285° С и кипит при 330° С. Оно устойчиво к нагреванию и окислению в нежестких условиях, медленно гидролизуется горячей водой, но быстро разлается минеральными кислотами с образованием соответствующей соли бериллия и свободной карбоновой кислоты.

Нитрат бериллия Be(NO 3) 2 при обычных условиях существует в виде тетрагидрата. Он хорошо растворим в воде, гигроскопичен. При 60–100° С образуется гидроксонитрат переменного состава. При более высокой температуре он разлагается до оксида бериллия.

Основный нитрат имеет аналогичную карбоксилатам структуру с мостиковыми нитрато-группами. Это соединение образуется при растворении хлорида бериллия в смеси N 2 O 4 и этилацетата с образованием кристаллического сольвата , который затем нагревают до 50° С, чтобы получить безводный нитрат Be(NO 3) 2 , быстро разлагающийся при 125° С на N 2 O 4 и .

Бериллиеорганические соединения . Для бериллия известны многочисленные соединения, содержащие связи бериллий–углерод. Соединения состава ВеR 2 , где R – алкил, являются ковалентными и имеют полимерную структуру. Соединение (CH 3) 2 Be имеет цепочное строение с тетраэдрическим расположением метильных групп вокруг атома бериллия. Он легко возгоняется при нагревании. В парах существует в виде димера или тримера.

Соединения R 2 Be самовоспламеняются на воздухе и в атмосфере диоксида углерода, бурно реагируют с водой и спиртами, дают устойчивые комплексы с аминами, фосфинами, эфирами.

Синтезируют R 2 Be взаимодействием хлорида бериллия с магнийорганическими соединениями в эфире или металлического бериллия с R 2 Hg. Для получения (C 6 H 5) 2 Be и (C 5 H 5) 2 Be используют реакцию хлорида бериллия с соответствующими производными щелочных элементов.

Предполагают, что соединения состава RBeX (Х – галоген, OR, NH 2 , H) представляют собой R 2 Be . BeX 2 . Они менее реакционноспособны, в частности, на них не действует диоксид углерода.

Бериллийорганические соединения используют как катализаторы димеризации и полимеризации олефинов, а также для получения металлического бериллия высокой чистоты.

Биологическая роль бериллия.

Бериллий не относится к биологически важным химическим элементам. В то же время, повышенное содержание бериллия опасно для здоровья. Соединения бериллия очень ядовиты, особенно в виде пыли и дыма, обладают аллергическим и канцерогенным действием, раздражают кожу и слизистые оболочки. При попадании в легкие могут вызвать хроническое заболевание – бериллиоз (легочная недостаточность). Заболевания легких, кожи и слизистых оболочек могут возникнуть через 10–15 лет после прекращения контакта с бериллием.

Считают, что токсичные свойства этого элемента связаны со способностью Be(II) замещать Mg(II) в магниесодержащих ферментах за счет его более сильной координационной способности.

Елена Савинкина

Бериллий - элемент главной подгруппы второй группы, второго периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 4. Обозначается символом Be (лат. Beryllium ).

История открытия бериллия

История элемента №4 началась с того, что его долго не могли открыть. Многие химики XVIII в. анализировали берилл (основной минерал бериллия), но никто из них не смог обнаружить в этом минерале нового элемента.

Даже современному химику, вооруженному фотометрическим, полярографическим, радиохимическим, спектральным, радиоактивационным и флуориметрическим методами анализа, нелегко выявить этот элемент, словно прячущийся за спину алюминия и его соединений, – настолько похожи их признаки. Первым исследователям бериллия приходилось, разумеется, гораздо труднее.

Но вот в 1798 г. французский химик Луи Никола Воклен, занимаясь сравнительным анализом берилла и изумруда, открыл в них неизвестный окисел – «землю». Она была очень похожа на окись алюминия (глинозем), однако Воклен заметил и отличия. Окисел растворялся в углекислом аммонии (а окись алюминия не растворяется); сернокислая соль нового элемента не образовывала квасцов с сернокислым калием (а сернокислая соль алюминия такие квасцы образует). Именно этой разницей в свойствах Воклен и воспользовался для разделения окислов алюминия и неизвестного элемента. Редакция журнала «Annales de chimie», опубликовавшего работу Воклена, предложила для открытой им «земли» название «глицина» (от греческого γλυμυς – сладкий) из-за сладкого вкуса ее солей. Однако известные химики М. Клапрот и А. Экеберг сочли это название неудачным, так как соли иттрия также имеют сладковатый вкус. В их работах «земля», открытая Вокленом, называется берилловой. Тем не менее, в научной литературе XIX в., вплоть до 60-х годов, элемент №4 сплошь и рядом называется «глицием», «глицинием» или «глюцинием». Ныне это название сохранилось только во Франции.

Интересно отметить, что с предложением называть элемент №4 бериллием еще в 1814 г. выступал харьковский профессор Ф.И. Гизе.

Окисел был получен, но еще долгое время никому не удавалось выделить бериллий в чистом виде. Только через 30 лет Ф. Вёлер и А. Бюсси получили немного порошкообразного металла действием металлического калия на хлористый бериллий, но металл этот содержал много примесей. Прошло еще почти 70 лет, прежде чем П. Лебо смог получить (в 1898 г.) чистый бериллий электролизом бериллиево-фтористого натрия.

Сходство бериллия с алюминием принесло немало хлопот и автору периодического закона Д.И. Менделееву. Именно из-за этого сходства в середине прошлого века бериллий считали трехвалентным элементом с атомным весом 13,8. Но, будучи помещен в таблице между углеродом и азотом, как того требовал его атомный вес, бериллий вносил полную путаницу в закономерное изменение свойств элементов. Это было серьезной угрозой периодическому закону. Однако Менделеев был уверен в правильности открытой им закономерности и доказывал, что атомный вес бериллия определен неверно, что бериллий должен быть не трехвалентным, а двухвалентным элементом «с магнезиальными свойствами». Исходя из этого, Менделеев поместил бериллий во вторую группу периодической системы вместе с двухвалентными щелочноземельными металлами, исправив его атомный вес на 9.

Первое подтверждение своих взглядов Менделеев нашел в одной из малоизвестных работ русского химика И.В. Авдеева, который считал, что окись бериллия химически подобна окиси магния. А в конце 70-х годов прошлого века шведские химики Ларе Фредерик Нильсон и Отто Петерсон (некогда бывшие самыми ярыми сторонниками мнения о трехвалентном бериллии), повторно определив атомный вес бериллия, нашли его равным 9,1.

Так бериллий, бывший первым камнем преткновения на пути периодического закона, только подтвердил его всеобщность. Благодаря периодическому закону стало более четким понятие о физической и химической сущности бериллия.

Бериллы встречаются в гранитных пегматитах, имеющихся почти во всех странах земного шара. Это красивые зеленоватые кристаллы, достигающие иногда очень больших размеров; известны бериллы-гиганты весом до тонны и длиной до 9 м.

К сожалению, пегматитовые месторождения очень малы, и добывать там берилл в широких промышленных масштабах не удается. Однако есть и другие источники бериллия, в которых его концентрация гораздо выше. Это так называемые пневмато-гидротермальные месторождения (т.е. месторождения, образовавшиеся в результате взаимодействия высокотемпературных паров и растворов с определенными типами горных пород).

Основная масса бериллия в магматических породах связана с плагиоклазами, где бериллий замещает кремний. Однако наибольшие его концентрации характерны для некоторых тёмноцветных минералов и мусковита (десятки, реже сотни г/т). Если в щелочных породах бериллий почти полностью рассеивается, то при формировании кислых горных пород он может накапливаться в постмагматических продуктах - пегматитах и пневматолито-гидротермальных телах. В кислых пегматитах образование значительных скоплений бериллия связано с процессами альбитизации и мусковитизации. В пегматитах бериллий образует собственные минералы, но часть его (ок. 10 %) находится в изоморфной форме в породообразующих и второстепенных минералах (микроклине, альбите, кварце, слюдах, и др.). В щелочных пегматитах бериллий устанавливается в небольших количествах в составе редких минералов: эвдидимита, чкаловита, анальцима и лейкофана, где он входит в анионную группу. Постмагматические растворы выносят бериллий из магмы в виде фторсодержащих эманаций и комплексных соединений в ассоциации с вольфрамом, оловом, молибденом и литием. Известно более 30 собственно бериллиевых минералов, но только 6 из них считаются более-менее распространёнными: берилл, хризоберилл, бертрандит, фенакит, гельвин, даналит. Промышленное значение имеет в основном берилл, в РФ (Республика Бурятия) разрабатывается фенакит-бертрандитовое Ермаковское месторождение.

Разновидности берилла считаются драгоценными камнями: аквамарин - голубой, зеленовато-голубой, голубовато-зеленый; изумруд - густо-зеленый, ярко-зеленый; гелиодор - желтый; известны ряд других разновидностей берилла, различающихся окраской (темно-синие, розовые, красные, бледно-голубые, бесцветные и др.). Цвет бериллу придают примеси различных элементов.

Физические свойства бериллия

Свойства бериллия чаще всего именуются «удивительными», «чудесными» и т.п. Отчасти это справедливо, причем главная «удивительность» заключается в сочетании противоположных, иногда, казалось бы, взаимоисключающих свойств. Бериллий обладает одновременно и легкостью, и прочностью, и теплостойкостью. Этот металл серебристо-серого цвета в полтора раза легче алюминия и в то же время прочнее специальных сталей. Особенно важно, что бериллий и многие его сплавы не утрачивают полезных свойств при температуре 700...800°C и могут работать в таких условиях.

Чистый бериллий очень тверд – им можно резать стекло. К сожалению, твердости сопутствует хрупкость.

Бериллий очень устойчив против коррозии. Как и алюминий, он покрывается при взаимодействии с воздухом тонкой окисной пленкой, защищающей металл от действия кислорода даже при высоких температурах. Лишь за порогом 800°C идет окисление бериллия в массе, а при температуре 1200°C металлический бериллий сгорает, превращаясь в белый порошок BeO.

Кристаллическая решетка Бериллия гексагональная плотноупакованная с периодами а=2,855Å и с = 3,5840Å. Бериллий легче алюминия, его плотность 1847,7 кг/м 3 (у Аl около 2700 кг/м 3), t пл 1285°С, t кип 2470°С.

Бериллий обладает наиболее высокой из всех металлов теплоемкостью, 1,80 кДж/(кг·К) или 0,43 ккал/(кг·°С), высокой теплопроводностью, 178 Вт/(м·К) или 0,45 кал/(см·сек·°С) при 50°С, низким электросопротивлением, 3,6-4,5 мком·см при 20°С; коэффициент линейного расширения 10,3-131 (25-100°С). Эти свойства зависят от качества и структуры металла и заметно меняются с температурой. Модуль продольной упругости (модуль Юнга) 300 Гн/м 2 (3·10 4 кгс/мм 2). Механические свойства Бериллия зависят от чистоты металла, величины зерна и текстуры, определяемой характером обработки. Предел прочности Бериллий при растяжении 200-550 Мн/м 2 (20-55 кгс/мм 2), удлинение 0,2-2% . Обработка давлением приводит к определенной ориентации кристаллов Бериллий, возникает анизотропия, становится возможным значит, улучшение свойств. Предел прочности в направлении вытяжки доходит до 400-800 Мн/м 2 (40-80 кгс/мм 2), предел текучести 250-600 Мн/м 2 (25-60 кгс/мм 2), а относительное удлинение до 4-12%. Механические свойства в направлении, перпендикулярном вытяжке, почти не меняются. Бериллий - хрупкий металл; его ударная вязкость 10-50 кДж/м 2 (0,1-0,5 кгс·м/см 2). Температура перехода Бериллия из хрупкого состояния в пластическое 200-400°С.

Металлический бериллий относительно мало реакционноспособен при комнатной температуре. В компактном виде он не реагирует с водой и водяным паром даже при температуре красного каления и не окисляется воздухом до 600° С. Порошок бериллия при поджигании горит ярким пламенем, при этом образуются оксид и нитрид. Галогены реагируют с бериллием при температуре выше 600° С, а халькогены требуют еще более высокой температуры. Аммиак взаимодействует с бериллием при температуре выше 1200° С с образованием нитрида Be 3 N 2 , а углерод дает карбид Ве 2 С при 1700° С. С водородом бериллий непосредственно не реагирует.

Химические свойства бериллия во многом похожи на свойства магния (Mg) и, особенно, алюминия (Al). Близость свойств бериллия и алюминия объясняется почти одинаковым отношением заряда катиона к его радиусу для ионов Be 2+ и Al 3+ .

На воздухе бериллий, как и алюминий, покрыт оксидной пленкой, придающей бериллию матовый цвет. Наличие оксидной пленки предохраняет металл от дальнейшего разрушения и обусловливает его невысокую химическую активность при комнатной температуре.

При нагревании бериллий сгорает на воздухе с образованием оксида BeO, реагирует с серой и азотом. С галогенами бериллий реагирует при обычной температуре или при слабом нагревании, например:

Be + Cl 2 = ВеСl 2

Все эти реакции сопровождаются выделением большого количества теплоты, так как прочность кристаллических решеток возникающих соединений (BeO, BeS, Be 3 N 2 , ВеСl 2 и др.) довольно велика.

Благодаря образованию на поверхности прочной пленки оксида бериллий не реагирует с водой, хотя находится в ряду стандартных потенциалов значительно левее водорода. Как и алюминий, бериллий реагирует с кислотами и растворами щелочей:

Be + 2HCl = BeCl 2 + H 2 ,

Be + 2NaOH + 2H 2 O = Na 2 + H 2 .

Гидроксид бериллия Be(OH) 2 - полимерное соединение, нерастворимое в воде. Оно проявляет амфотерные свойства:

Be(OH) 2 + 2КOH = К 2 ,

Be(OH) 2 + 2HСl = BeСl 2 + 2H 2 O.

В большинстве соединений бериллий проявляет координационное число 4. Например, в структуре твердого BeCl 2 имеются цепочки с мостиковыми атомами хлора.

За счет образования прочных тетраэдрических анионов многие соединения бериллия вступают в реакции с солями других металлов:

BeF 2 + 2KF = K 2

С водородом (H) бериллий непосредственно не взаимодействует. Гидрид бериллия BeH 2 - полимерное вещество, его получают реакцией.

BeCl 2 + 2LiH = BeH 2 + 2LiCl,

проводимой в эфирном растворе.

Действием на гидроксид бериллия Be(OH) 2 растворами карбоновых кислот или при упаривании растворов их бериллиевых солей получают оксисоли бериллия, например, оксиацетат Be 4 O(CH 3 COO) 6 . Эти соединения содержат тетраэдрическую группировку Be 4 O, по шести ребрам этого тетраэдра располагаются ацетатные группы. Такие соединения играют большую роль в процессах очистки бериллия, так как они не растворяются в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях и легко возгоняются в вакууме.

Получение бериллия

Извлечение металла из его природных минералов (в основном берилла) включает в себя несколько стадий, при этом особенно важно отделить бериллий от сходного по свойствам и сопутствующего бериллию в минералах алюминия (Al). Можно, например, сплавить берилл с гексафторосиликатом натрия Na 2 SiF 6:

Be 3 Al 2 (SiO 3) 6 + 12Na 2 SiF 6 = 6Na 2 SiO 3 + 2Na 3 AlF 6 + 3Na 2 + 12SiF 4 .

В результате сплавления образуются криолит Na 3 AlF 6 - плохо растворимое в воде соединение, а также растворимый в воде фторобериллат натрия (Na) Na 2 . Его далее выщелачивают водой. Для более глубокой очистки бериллия от алюминия (Al) применяют обработку полученного раствора карбонатом аммония (NH 4) 2 CO 3 . При этом алюминий оседает в виде гидроксида Al(OH) 3 , а бериллий остается в растворе в виде растворимого комплекса (NH 4) 2 . Этот комплекс затем разлагают до оксида бериллия ВеО при прокаливании:

(NH 4) 2 = BeO + 2CO 2 + 2NH 3 + H 2 O.

Другой метод очистки бериллия от алюминия основан на том, что оксиацетат бериллия Be 4 O(CH 3 COO) 6 , в отличие от оксиацатата алюминия + CH 3 COO – , имеет молекулярное строение и легко возгоняется при нагревании.

Известен также способ переработки берилла, в котором сначала берилл обрабатывают концентрированной серной кислотой при температуре 300°C, а затем спек выщелачивают водой. Сульфаты алюминия (Al) и бериллия при этом переходят в раствор. После добавления к раствору сульфата калия (K) K 2 SO 4 удается осадить алюминий (Al) из раствора в виде алюмокалиевых квасцов KAl(SO 4) 2 ·12H 2 O. Дальнейшую очистку бериллия от алюминия проводят так же, как и в предыдущем методе.

Наконец, известен и такой способ переработки берилла. Исходный минерал сначала сплавляют с поташем K 2 CO 3 . При этом образуются бериллат K 2 BeO 2 и алюминат калия KAlO 2:

Be 3 Al 2 (SiO 3) 6 + 10K 2 CO 3 = 3K 2 BeO 2 + 2KAlO 2 + 6K 2 SiO 3 + 10CO 2

После выщелачивания водой полученный раствор подкисляют серной кислотой. В результате в осадок выпадает кремниевая кислота. Из фильтрата далее осаждают алюмокалиевые квасцы, после чего в растворе из катионов остаются только ионы Ве 2+ .

Из полученного тем или иным способом оксида бериллия ВеО затем получают фторид, из которого магнийтермическим методом восстанавливают металлический бериллий:

BeF 2 + Mg = MgF 2 + Be.

Металлический бериллий можно приготовить также электролизом расплава смеси BeCl 2 и NaCl при температурах около 300°C. Раньше бериллий получали электролизом расплава фторобериллата бария Ba:

Ba = BaF 2 + Be + F 2 .

Применение бериллия

Открытый еще в конце XVIII в. бериллий 100 с лишним лет оставался «безработным» элементом, хотя химикам уже были известны его уникальные и очень полезные свойства. Для того чтобы эти свойства перестали быть «вещью в себе», требовался определенный уровень развития науки и техники. В 30-х годах академик А.Е. Ферсман называл бериллий металлом будущего. Сейчас о бериллии можно и должно говорить как о металле настоящего.

Биологическая роль бериллия и его физиологическое действие

Бериллий присутствует в тканях многих растений и животных. Содержание Бериллия в почвах колеблется от 2·10 -4 до 1·10 -3 % ; в золе растений около 2·10 -4 % . У животных Бериллий распределяется во всех органах и тканях; в золе костей содержится от 5·10 -4 до 7·10 -3 % Бериллия. Около 50% усвоенного животным Бериллия выделяется с мочой, около 30% поглощается костями, 8% обнаружено в печени и почках.

В живых организмах бериллий не несёт какой-либо значимой биологической функции. Однако бериллий может замещать магний в некоторых ферментах, что приводит к нарушению их работы. Нормальное содержание бериллия в организме взрослого человека (при массе тела 60 кг) составляет 0,031 мг, ежедневное поступление с пищей - около 0,01 мг.

Бериллий - ядовит: Летучие (и растворимые) соединения бериллия, в том числе и пыль, содержащая соединения бериллия, высокотоксичны. Для воздуха ПДК в пересчёте на бериллий составляет 0,001 мг/м³. Бериллий обладает ярко выраженным аллергическим и канцерогенным действием. Вдыхание атмосферного воздуха содержащего бериллий приводит к тяжёлому заболеванию органов дыхания - бериллиозу.